氰化氢是一种无色气体, 伴有轻微的苦杏仁气味, 属高毒类物质, 可以通过消化道、呼吸道、皮肤、粘膜吸收进入人体, 血液中的细胞色素氧化酶的Fe3+与氰根结合, 生成氰化高铁细胞色素氧化酶, 丧失其携带氧的能力, 使呼吸链中断, 细胞窒息死亡。针对在使用职业卫生标准GBZ/T160.29-2004《工作场所空气中有毒物质测定:含氮化合物》[1]所提出的氰化物测定方法, 我们在经过大量的实验基础上积累了一些经验, 对存在的问题, 提出一些研究探讨。
1 实验原理与材料
1.1 实验原理
空气中氰化氢被氢氧化钠溶液吸收, 在弱酸性条件下与氯胺T作用, 生成氯化氰, 再与异菸酸钠作用, 经水解生成戊烯二醛酸。然后与巴比妥酸缩合生成紫色化合物, 比色定量。
1.2 仪器
721分光光度计 (上海分析仪器三厂) ;CP225D电子天平;100mL容量瓶;10mL具塞闭塞管。
1.3 试剂
氢氧化钠溶液 (4g/L) :乙酸溶液 (10% (v/v) :氯胺T (10g/L, 临用前现配) :酚酞溶液 (溶解0.1g酚酞于50mL乙醇 (95%) 中, 用水稀释至100mL) :缓冲液 (pH=5.8, 溶解68.0g磷酸二氢钾和7.6g磷酸氢二钠 (Na2HPO4·12H2O) 于1000mL水中) :显色溶液 (溶解1g异菸酸和1g巴比妥酸于100mL吸收液中, 若有沉淀, 需过滤, 置于棕色瓶中在冰箱内保存) :标准溶液 (水中氰标准溶液6 8 g/L, GBW (E) 080115) 。没有特殊注明所使用的试剂均为AR级试剂, 实验用水均为蒸馏水。
2 实验方法
取6只具塞刻度试管, 分别加入0.00、0.10、0.50、1.00、1.50、2.00mL CN-标准溶液, 各加水至5.0mL, 配成0.00、0.10、0.50、1.00、1.50、2.00µgCN-标准系列。向各标准系列管加1滴酚酞溶液, 用乙酸溶液中和至酚酞退色:加1.5mL缓冲液和0.2mL氯胺T溶液, 摇匀后, 盖塞放置5min:加2.5mL显色溶液, 加水至刻度, 摇匀:在25℃～40℃水浴中放置40min:取出, 冷却后, 在600nm波长下测量吸光度。每个浓度重复测定3次, 以吸光度均值对CN-含量 (µg) 绘制标准曲线, 得出该方法的标准曲线与相关系数。
注:=0.49, S=0.015, 表样平均值的回收率=0.49/0.50×100%=98.0%
注:=1.49, S=0.015, 表样平均值的回收率=1.49/1.50×100%=99.3%。
3 结果与结论
3.1 实验结果
按照以上实验方法, 我们进行了实验研究, 得出以下测定结果。各含量对应测定的吸光度值:见表1。
对以上测定数值进行标准曲线绘制, 得出该方法的标准曲线:见图1。
从表得出:该标准曲线为:y=0.3789x+0.0053:相关系数为R>0.999, 该曲线符合实验设计要求。
取0.50ug与1.50ug两个点进行重复性测定:测定6次, 其测量结果见表3、表4。
从表3可以得出:0.50ug样品6次重复测定结果进行统计, S=0.015, 说明实验测定精密度符合要求, 实验再现性好。表样平均值的回收率为98.0%, 符合实验设计的要求。
从表4可以得出:1.50ug样品6次重复测定结果进行统计, S=0.015, 说明实验测定精密度符合要求, 实验再现性好。表样平均值的回收率为99.3%, 符合实验设计的要求。
3.2 结语
通过研究, 我们发现:采用氢氧化钠溶液 (4g/L) , 乙酸溶液10% (v/v) 替代原方法中试剂的浓度进行实验, 其实验方法的标准曲线相关系数、精密度、回收率均达到实验设计的要求, 供广大科研工作者参考。
摘要：本文针对在使用职业卫生标准GBZ/T160.29-2004《工作场所空气中有毒物质测定:含氮化合物》所提出的氰化氢测定方法, 进行了改进研究, 建议试剂采用氢氧化钠溶液 (4g/L) , 乙酸溶液 (10% (v/v) 替代原方法中试剂的浓度, 实验效果有明显的改善。
关键词：氰化氢,工作场所,测定方法
参考文献
[1] 徐伯洪, 闫慧芳.工作场所有害物质测定方法[M].北京:中国公安大学出版社, 2003.