化工过程中的三废处理

2023-02-07

第一篇:化工过程中的三废处理

化工过程中的三废处理

氯碱化工的废水处理

摘要

随着我国经济的飞速发展,人们对化工产品的需求量日益上升,但化工三废排放也迅速增加,严重影响了人们的生活质量。如何有效处理化工三废,成为了关乎国计民生的重要问题。氯碱化工在化工过程中占据了很重要的地位,本文就针对氯碱化工生产过程中的废水处理进行介绍。

关键词:氯碱化工;废水处理,处理方案

引 言

随着社会的进步,化工生产为人类带来了各种便利,从而满足人们日益增长的生活需求。但是在化工生产过程中会产生大量污染物,如果排放到环境中,就会导致水资源、土壤以及大气遭受污染,给人类的生产生活带来极大的危害。

化工污染物主要是废水,废气,固废(固体废弃物)“三废”。三废排放严重危害人类生存环境和健康以及生活质量,因此在排放前应予处理达到排放标准,从而控制环境污染,保护生存条件。治理三废的问题迫在眉睫,是化工生产的正常运作的前提。

氯碱化工是最基本的化学工业之一,氯碱化工的产品应用广泛,除了应用于化学工业以外,还应用于轻工业、纺织工业、冶金工业、石油化学工业以及公用事业。因其工业产品较多,在生产过程中需要使用大量的水,同时产生大量废水。

第一章 氯碱化工

1.1氯喊化工简介

氯碱化工是用电解饱和溶液的方法来制取氢氧化钠、氯气和氢气,并以氧氧化钠、氯气和氢气作为原料生产一系列化工产品的一类工业。

烧喊是氯碱化工最主要的产品,烧碱的生产方法有多种,包括苟化法、水银法、隔膜法和离子膜法。目前用主要采用隔膜法和离子膜法电解饱和食盐水生产烧碱。离子交换膜法生产的烧碱产品质量高而且能耗低、无污染。

1.2氯碱工业废水

氯碱化工的生产废水主要来源于氯碱、生产过程中产生的各类废水。氯碱工业废水的几个特点:

(1)水量大,化盐及乙炔发生等工序需要用到大量的水,也有大量的冷却水、冷凝水、含酸碱等无机废水,但是水资源可循环利用的潜力也很大;

(2)水质变化大,含盐量高,含较多氯离子,属于高盐度废水;

(3)水质成分复杂,副产物多,化工产品的生产是复杂的过程,需要严格控制温度、压强等各方面的条件,生产过程化学反应过程也不可能反应完全,排出的废水中除了会含有副产物以外,还含有使用的各种辅料和溶剂等物质;

(4)污染物浓度高,难生物降解物质多,比值低,可生化性差,这与原料反应不完全或生产中使用的大量溶剂介质进入了废水体系有关;

(5)有毒有害等特征污染物多,如重金属催化剂、盐、酸碱、具有杀菌作用的分散剂或表面活性剂等,本身对菌类有抑制作用或杀菌功能。

第二章 氯碱废水处理方案

2.1 PVC 界区废水处理工艺

PVC 界区废水有乙炔工序、氯乙烯工序、聚合工序和干燥工序等排放的废水,本着清洁生产、资源利用的原则,尽可能将装置产生的废水经预处理后回用。

乙炔工序电石渣浆水经沉淀预处理后回全部回用于乙炔发生器;乙炔净化废水经氧化预处理、乙炔碱洗废水经中和沉淀预处理后大部分回用,少部分排入 PVC 界区污水处理站,如图1所示

图1 乙炔电石渣废水综合利用工艺流程图

含氯乙烯的聚合废水先进行汽提处理,回收的氯乙烯返回到聚合装置,一部分废水作为聚合浆料冲洗水回用,一部分排到 PVC 界区污水处理系统。

图2汽提废水处理系统图

PVC 界区的废水采用凯膜处理工艺,处理后 70%的废水返回聚合工段使用;其余 30%的废水,经收集后采用 MBR 工艺处理后排入厂区污水处理站,回用。

图3PVC 离心母液处理回用系统框图

2.2 氯碱界区废水处理工艺

氯碱界区废水主要为化盐工序盐水、螯合树脂再生废水、各工序酸碱废水、碱蒸发工艺冷凝液等,主要通过装置区的污水预处理装置,进行中和、絮凝、沉淀,回用或排入氯碱废水处理系统,进入厂区污水处理站,如图2所示

图4氯碱界区废水处理工艺流程图

结 论

氯碱化工的废水处理技术正在不断的发展,相信在不久的将来会实现氯碱工业的污染零排放。但同时也要提高人们的环保意识,加强监督管理,从根源上减少污水排放,才能真正有效地实现环保。

参考文献

[1] 杨艳丽. 化工企业三废处理技术及其展望[J]. 资源与环境,2012,08,213. [2] 王守梅.浅谈氯碱化——企业废水综合利用技术[J].中小企业管理与科技,2010,(10):259-260.

[3]董晓静,赵红宁,曹偲佳.化工综合废水处理研究进展 [J]. 水处理技术. 2012 (S1) [4]赵忠峰.氯碱化工行业的现状和发展趋势 [J]. 科技传播. 2011 (12) [5] 佳投.天原集团 国内领先的西南氯碱化工龙头 [J]. 证券导刊. 2010 (12)[6]李晓竞,梁靖,周春玲,刘山林.氯碱化工综合废水处理和回收利用探究 [J]. 石化技术. 2015 (06) [7]黄雅婧.氯碱化工综合废水处理及回用的研究 [D]. 南昌大学. 2012 [8]董鑫,刘凤.氯碱化工产品发展分析 [J]. 当代化工. 2011 (08)

第二篇:化工三废处理工论文

健雄职业技术学院

化工三废处理工论文

题 目:固体废物处理技术的展望及趋势 姓 名: 张天恩 学 号: 130305521227

系 部: 化学工业系

专 业: 工业分析与检验 班 级: 分析1312

固体废物处理技术的展望及趋势

摘要:阐述了固体废物处理的定义,种类,讨论了固体废物的各种处理方法,并分析了国内外固体废物处理的现状及趋势,也对今后的固体废物处理提出了一些展望。

关键词:固体废物,处理技术,展望。

引言:随着科技的进步,城市化进程不断扩大,工矿企业的日益增多,人们生活水平的不断提高,固体废弃物的数量逐年递增。据有关资料显示,1997年城市垃圾年产生量约为1.4亿t,年增长率为6%-7%,历年堆存量高达50多亿t,而无害化处理率不到10%。大量垃圾运到城效裸露堆放,全国近2/3的城市陷入城市垃圾的包围之中。同时,工业有害固体废物的处理,也是一个亟待解决的问题。我国工业固体废物每年产生量约8.0亿t,排入量约7.0亿t,历年累积堆放达65.0亿t左右,其中危险废物约占5%。目前工业固体废物约占5%。而工业固体废物的综合利用率只有45%,其余大都堆存在城市工业区和河滩荒地上,风吹雨淋成为严重的污染源,并使污染事件不断发生,造成严重后果。可见,固体废弃物的处理问题日趋严重,如何处理固体废弃物已经成为目前当务之急。下面就探讨几种固体废弃物处理方式。

1、 固体废物的定义

我国《固体废弃物污染环境防治法》(2005)中将固体废物定义为:生产、生活和其它活动中产生的丧失原有利用价值或者虽未丧失利用价值但被抛弃或者放弃的固态、半固态和置于容器中气态物品、物质以及法律、行政法规规定纳入固体废物管理的物品、物质。可见,固体废物的概念具有时间和空间的相对性。提倡资源的社会再循环,目的是充分利用资源,增加社会与经济效益,减少废物处置的数量,以利社会发展。

2、 固体废物的种类

固体废物的种类很多,如按其性质可分为有机物和无机物;按其形态可分为固体的(块状、粒状、粉状)和泥状的;按其来源可分为矿业的、工业的、城市生活的、农业的和放射性的。 此外,固体废物还可分为有毒和无毒的两大类。有毒有害固体废物是指具有毒性、易燃性、腐蚀性、反应性、放射性和传染性的固体、半固体废物。

3、固体废弃物的处理

固体废弃物处理通常是指通过物理、化学、生物、物化及生化方法把固体废物转化为适于运输、贮存、利用或处置的过程。固体废弃物处理的目标是无害化、减量化、资源化。目前采用的主要方法包括压实、破碎、分选、固化、焚烧、生物处理等。

3.1压实技术

压实是一种通过对废物实行减容化,降低运输成本、延长填埋场寿命的预处理技术。压实是一种普遍采用的固体废弃物预处理方法。如汽车、易拉罐、塑料瓶等通常首先采用压实处理。适于压实减少体积处理的固体废弃物还有垃圾、松散废物、纸带、纸箱及某些纤维制品等。对于那些可能使压实设备损坏的废弃物不宜采用压实处理,某些可能引起操作问题的废弃物,如焦油、污泥或液体物料,一般也不宜作压实处理。

3.2破碎技术

为了使进入焚烧炉、填埋场、堆肥系统等废弃物的外形尺寸减小,预先必须对固体废弃物进行破碎处理。经过破碎处理的废物,由于消除了大的空隙,不仅使尺寸大小均匀,而且质地也均匀,在填埋过程中更容易压实。固体废弃物的破碎方法很多,主要有冲击破碎、剪切破碎、挤压破碎、摩擦破碎等,此外还有专用的低温破碎和湿式破碎等。

3.3分选技术

固体废物分选是实现固体废物资源化、减量化的重要手段,通过分选将有用的充分选出来加以利用,将有害的充分分离出来;另一种是将不同粒度级别的废弃物加以分离。分选定基本原理是利用物料的某些性质方面的差异,将其分选开。例如利用废弃物中的磁性和非磁性差别进行分离;利用粒径尺寸差别进行分离;利用比重差别进行分离等。根据不同性质,可以设计制造各种机械对固体废弃物进行分选。分选包括手工捡选、筛选、重力分选、磁力分选、涡电流分选、光学分选等。

3.4固化处理技术

固化技术是通过向废弃物中添加固化基材,使有害固体废弃物固定或包容在惰性固化基材中的一种无害化处理过程。理解的固化产物应具有良好的抗渗透性,良好的机械特性,以及抗浸出性、抗干─湿、抗冻─融特性。这样的固化产物可直接在安全土地填埋场处置,也可用做建筑的基础材料或道路的路基材料。固化处理根据固化基材的不同可以分为水泥固化、沥青固化、玻璃固化、自胶质固化等。

3.5焚烧和热解技术

焚烧法是固体废物高温分解和深度氧化的综合处理过程。好处是把大量有害的废料分解而变成无害的物质。由于固体废弃物中可燃物的比例逐渐增加,采用焚烧方法处理固体废弃物,利用其热能已成为必然的发展趋势。以此种处理方法固体废弃物,占地少,处理量大,在保护环境、提供能源等方面可取得良好的效

果。欧洲国家较早采用焚烧方法处理固体废弃物,焚烧厂多设在10万人口以上的大城市,并设有能量回收系统。日本由于土地紧张,采用焚烧法逐渐增多。焚烧过程获得的热能可以用于发电。利用焚烧炉发生的热量,可以供居民取暖,用于维持温室室温等。目前日本及瑞士每年把超过65%的都市废料进行焚烧而使能源再生。但是焚烧法也有缺点,例如,投资较大,焚烧过程排烟造成二次污染,设备锈蚀现象严重等。

热解是将有机物在无氧或缺氧条件下高温(500-1000C)加热,使之分解为气、液、固三类产物。于焚烧法相比,热解法则是更有前途的处理方法。它的显著优点是基建投资少。

3.6生物处理技术

生物处理技术是利用微生物对有机固体废物的分解作用使其无害化。种种技术可以使有机固体废物转化为能源、食品、饲料和肥料,还可以用来从废品和废渣中提取金属,是固体废物资源化的有效的技术方法。目前应用比较广泛的有:堆肥化、沼气化、废纤维素糖化、废纤维饲料化、生物浸出等。

对于因技术原因或其他原因还无法利用或处理的固态废弃物,是终态固体废弃物。终态固体废弃物的处置,是控制固体废弃物污染的末端环节,是解决固体废弃物的归宿问题。处置的目的和技术要求是,使固体废弃物在环境中最大限度地与生物圈隔离,避免或减少其中的污染组成对环境的污染与危害。

4、国外生活垃圾处理技术发展趋势

4.1提倡分类收集和回收利用

对生活垃圾尽可能进行回收和循环利用,最有效的途径是尽可能对生活垃圾实施分类收集。这是发达国家在实践中形成的共识。 4.2鼓励有机垃圾堆肥处理

可以预计,垃圾堆肥技术将在世界范围内经历一次从量变到质变的变化过程。但无论如何生活垃圾堆肥技术今后仍将在国外生活垃圾综合处理体系中占有重要位置。 4.3稳步发展垃圾焚烧技术

垃圾焚烧处理已有100多年的历史,但出现有控制的焚烧(烟气处理、余热利用等)只是近几十年的事。它与垃圾填埋处理相比,具有占地面积小、选址较容易,处理快速、减量化显著、无害化较彻底以及可回收焚烧余热等优点,在发达国家得到越来越广泛的应用。预计将来垃圾焚烧技术仍会继续得到发展。 4.4填埋是垃圾处理的基本方式

虽然垃圾填埋处理率有下降的趋势,但填埋处理仍是垃圾处理的最终方式。垃圾填埋场的污染控制措施将不断完善,垃圾填埋场将向大型化发展,进入垃圾填埋场的有机物含量将有所限制。

5. 我国生活垃圾处理技术的现状及发展趋势

5.1现状 纵观国内生活垃圾处理技术的理论研究和工程实践,成熟且常用的生活垃圾处理技术主要有填埋、堆肥、焚烧3种。回收利用技术目前仅在少数几个城市中进行试点工作,应用实例尚不多。 5.1.1.生活垃圾收运

近几年我国生活垃圾收运机械化程度有很大提高,全国城市生活垃圾清运机械总数达32635辆,占环卫机械总数81%。但从整体来看,我国城市垃圾机械化收运率比较低,不仅环卫工人劳动强度大,手工操作较多,而且机具不足,设备性能差。全国大约有40%的环卫清运车辆已经老化需要更新,每年约有1000万吨的城市生活垃圾不能及时运往处理场地,道路机械化清扫率还很低。 5.1.2.生活垃圾分选技术和装备

生活垃圾分选是生活垃圾资源化处理过程中的一个工艺环节。我国目前主要是通过人工分选回收生活垃圾中可回收物资。机械分选主要用于机械化生活垃圾堆肥厂、焚烧厂和其它生活垃圾资源化工厂。

我国应用的机械分选设备主要有滚筒筛、永磁滚筒。滚筒筛主要用于堆肥及处理熟堆肥的筛分过程,而堆肥的前处理过程应用较少。磁选滚筒一般用于分选生活垃圾中的铁磁性金属。静电分选法、光选法等我国还很少应用。 5.1.3.生活垃圾的填埋技术和装备

近几年来我国陆续兴建了一批城市生活垃圾处理设施。一些大、中型城市建成了垃圾卫生填埋场。但是,大部分城市目前仍采用堆放或简单填埋方式处置城市垃圾。由于没有建造能达到环境保护目的的渗滤液衬层收集系统,不能对渗滤液进行收集和集中净化处理,已导致水资源和周围环境的严重污染;由于没有很好的压实机械,填埋场未达使用年限就填满封场;对填埋场气体未加收排,引发的爆炸事故常有发生。

现有卫生填埋场的设计建造标准不高,只有少数城市建成达到或基本达到无害化处理标准的卫生填埋场。除少数填埋场底部铺有防渗层外,其余卫生填埋场几乎都是采用粘土防渗。目前真正能满足卫生填埋标准的填埋场并不多。

填埋场的专用机具研制与开发有待发展。生活垃圾压实机是根据生活垃圾特性设计,是专门用于填埋作业的机具。目前我国用于填埋场的生活垃圾压实机还处在试制阶段,许多生活垃圾填埋场主要使用推土机进行填埋作业。用于填埋场的其它机具如推土机、装载机也需要根据生活垃圾的特性做一些改造,使得其更适合于填埋作业并提高作业效率。此外,填埋气体回收利用成套设备、新型填埋覆盖材料也急需开发。

5.1.4.生活垃圾堆肥处理技术和装备

我国已开发了城市垃圾堆肥技术。无锡、杭州、上海等地已建成了一批机械化程度较高的堆肥厂,具有较完整的前处理、发酵、后处理工艺及设备。其堆肥产品质量、运行操作可控性、环境质量等指标都达到了较高水平。还建成一批机械化程度低,但实用性强的简单高温堆肥系统,如天津简易高温堆肥系统、鸡西的利用城市垃圾及粪便生产有机肥系统、安阳塑料膜覆盖快速堆肥处理技术,以及一批以处理陈腐垃圾为主的移动式简易筛分生产线(天津YS移动筛分机处理技术、北京自然腐熟垃圾简易筛分线)。工艺简单、投资少、运行费用低、机动灵活,在处理大量生活垃圾和陈腐堆放垃圾方面发挥了很大作用,构成了城市垃圾堆肥处理高、中、低三个技术层次的分布格局。但是,我国堆肥技术和装备与国外发达国家相比还有一段差距,特别是由于生活垃圾混合收集,堆肥处理难度大,产品质量差,同时也缺乏成套化、系列化的设备。 5.1.5.生活垃圾焚烧技术和装备

生活垃圾焚烧设备的开发刚刚起步。我国兴建的大型垃圾焚烧厂如深圳和北京两个垃圾焚烧厂主要为引进国外设备。面对市场的要求,我国大中型锅炉厂纷纷引进国外技术,生产垃圾锅炉,以期降低设备成本。杭州引进日本技术准备生产三菱、马丁逆推型往复炉排;无锡引进底特律炉排公司的炉排技术;北京、宜兴引进美国的炉排技术等。

我国自行研制的小型医院焚烧炉技术已得到了较充分的发展,并已发展成为系列化、标准化、定型化的成熟产品。此外,我国一些企业看好垃圾处理行业的前景,纷纷研制廉价的焚烧厂系统。经过几年的发展,其产品和技术已由固定炉排垃圾焚烧炉发展到链条式移动炉排焚烧炉,其中一些正在开 发往复式垃圾焚烧炉。但是,上述焚烧炉仅以焚烧为主要目标,烟气的处理及热能回收技术 相对比较落后,自动化程度较低,多数无法满足要求。针对这个问题,国内已研制了日处理 100吨的循环流化床垃圾焚烧炉并取得成功,目前还需进一步完善系统,达到工业应用要求 5.2技术发展趋势

5.2.1.填埋技术展望

填埋气体导排技术在生活垃圾填埋场得以普遍采用并不断完善,同时填埋气体回收利用技术在取得经验的基础上不断扩大试验范围;大中城市的生活垃圾填埋场基本上能做到每天覆盖。覆盖材料除粘土外,新型替代覆盖材料的研制工作也取得进展,并在部分缺少覆盖土源的生活垃圾填埋场试点应用。在引进、消化的基础上,开发出压实机等新一代的国产化填埋专用机具,用于生活垃圾填埋场并取得较好效果。填埋技术在我国生活垃圾处理领域的主导地位,在今后相当长的一段时间内不会改变,但生活垃圾填埋处理的比例将稳步下降,而填埋场中卫生填埋场的比例将明显上升。 5.2.2.堆肥技术展望

发达国家普遍采用的好氧堆肥技术,在部分示范工程中率先得到应用;在大城市中将逐步提倡经回收利用和堆肥、焚烧等方法处理后的生活垃圾残余物进填埋场作最终处理,生活垃圾堆肥厂的机械化水平和堆肥质量有明显提高;堆肥产品中的重金属含量和碎玻璃等杂质得到有效控制。国产化有机复合肥成套生产技术与设备进一步完善,生活垃圾堆肥厂生产有机复合肥和颗粒肥的比例将逐步提高。由于具有良好的减量化和资源化效果,生活垃圾堆肥技术将重新得到重视,生活垃圾堆肥处理的比例将逐步增加。但如何进一步开拓堆肥产品市场仍有许多工作要做。 5.2.3.焚烧技术展望

我国城市生活垃圾的低位热值稳步提高,低热值生活垃圾焚烧技术的工艺研究进一步完善;新一代国产化成套生活垃圾焚烧设备的开发取得成功,并在部分中小型城市形成一定的市场,单台处理能力200 t/d以下的生活垃圾焚烧设备将以国产化为主。生活垃圾焚烧厂的二次污染特别是尾气净化技术取得突破,同时人们对二恶英等污染物的关注程度愈加提高;生活垃圾焚烧余热综合利用技术得到提高,发电上网等将继续得到政策和税收方面的支持。生活垃圾焚烧技术将稳步发展,生活垃圾焚烧处理的比例将逐步上升,未来几年内在部分城市中将建成若干个和国外接轨的生活垃圾焚烧厂。但生活垃圾焚烧技术在我国全面推广的条件目前尚不具备。 5.2.4.我国生活垃圾回收利用技术展望 生活垃圾作为一种取之不尽的再生资源将逐步得到重视。分类收集、分类处理方式在我国大中型城市中逐步推行;对一次性物品的限制使用初见成效,同时产品包装行为进一步规范,过度包装现象逐步减少。有关生活垃圾减量化、资源化的地方性法规将陆续出台。生活垃圾回收利用工作将逐步纳入依法管理的轨道;生活垃圾回收利用技术将重新得到重视,生活垃圾回收利用的比例将逐步增加,并将带动废品回收业和相关产业的新一轮发展。

6 结论

堆肥技术适合于处理易腐有机垃圾,焚烧适合于处理高发热量组分的垃圾,卫生填埋是垃圾处理的最终方式。随着我国城市生活垃圾中易腐有机垃圾成份的提高,金属、纸类、塑料等可回收利用组分的增加,推行分类收集,注重垃圾回收利用,同时建立生化、焚烧、填埋多种技术并存的处理方式,是生活垃圾处理的发展趋势。

参考文献:

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[2]李国建.固体废物处理与资源化工程[M].北京:高等教育出版社,2001.

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[4]李湘州,国内外固体废弃物管理的新动向与对策,2004

[5] 范留柱,国内外生活垃圾处理技术的研究现状及发展趋势 2007

[6]我国固体废物污染治理现状及防治对策,《中国环保产业》,1995年,第2期,董保澍

第三篇:化工生产过程中的基本问题

固氮技术 —工业合成氨(相关问题)

1、自然界地壳中氮元素的含量极其丰富,但是多属植物吸收氮元素的能力都很差,所以需要向土壤中施加更多的氮肥,促进植物吸收,这句话合理吗?

2、自然界中氮元素的主要存在形态?

3、自然界地壳中氮元素的主要来源过程有哪些?

4、固氮的定义

5、固氮的方法有哪些?

6、镁在但其中燃烧是哪种固氮方式?

7、分析氨气的元素组成在工业合成氨中的目的是什么?

8、工业合成氨气的原料有哪些?

9、工业合成氨的化学反应原理?

10、合成氨气的反应条件有哪些?

11、选择100~300大气压的意义?

12、选择400~500度的目的是什么(两个有利于,一个比较有利于)

13、工业合成氨目前用什么催化剂是什么?

14、工业合成氨的流程图

15、分离出产品中的氨气的目的是什么?(从化学平衡角度分析)

16、分离出氨气的原理是什么?

17、剩余的氮气和氢气如何处理?

18、用什么容器盛装液氨?

19、工业合成氨获得氮气的化学反应方程式

20、用炭制取氢气的化学反应原理

21、用甲烷表示烷烃制取氢气的造气反应方程式

22、用甲烷造气的优势是什么?劣势是什么?

23、对原料气净化的目的是什么?

24、原料其中含有那些杂质?

25、哪一种杂质一定来自造气反应产生的。

26、写出净化除杂质的化学反应方程式

27、用氨水出硫化氢比用氢氧化钠的优势?

28、用碳酸钾出去二氧化碳的优势?

29、精制原料气时所用的原料有哪些?

30、工业合成氨气所的产物中氨气的含量大概是多少?

31、如何提高原料的利用率?

32、工业合成氨的发展前景有哪些方面值得考虑和探索?

33、造气原料的发展过程?

34、催化剂的发展过程?

35、废渣如何处理和应用?

36、废气中硫化氢、二氧化碳、一氧化碳如何处理和应用?

37、废液中氰酸根离子处理方法有哪些?

38、废液中溶解的氨如何处理?

39、工业合成氨常与哪些化工企业联合?

40、你认为工业合成氨的难点是哪些?

第四篇:化工生产中三废的治理

氯碱生产中三废的治理

摘要:介绍了氯碱行业生产中废水、废气、废渣的治理及综合利用采用的新工艺。

关键字:氯碱;废气;废水;废渣;治理。

1 前言

氯碱,即氯碱工业,也指使用饱和食盐水制氯气氢气烧碱的方法。工业上用电解饱和NaCl溶液的方法来制取NaOH、Cl2和H2,并以它们为原料生产一系列化工产品,称为氯碱工业。氯碱工业是最基本的化学工业之一,它的产品除应用于化学工业本身外,还广泛应用于轻工业、纺织工业、冶金工业、石油化学工业以及公用事业。

氯碱工业是化学工业的一个重要组成部分,是生产基本化工原料的行业。近年来,中国氯碱工业迅速发展,原有氯碱企业纷纷扩大了生产能力,一些新的企业也相继投产,产能快速提升,氯碱工业呈现出加速向规模化,高技术含量方面发展的态势。中国氯碱工业在产能迅速提升的同时,技术也获得了长足发展,规模化装置增多,装置技术水平提高,中国氯碱工业呈规模化、高技术化发展态势。氯碱行业为国民经济发展做出了重要贡献。同时,氯碱行业对环境污染也是比较大的。每年氯碱行业排放三废数量大,污染物多,其中工业废水年排放7200万~80000万t,废气排放600亿~700亿m3,废渣160万~200万t。全国化学工业每年排放废水60亿m3,废气7000亿m3,废渣3500万t,氯碱行业年排放总量约占全国化学工业排放总量比例分别为:废水占1.2%~1.3%,废气占8.6%-10%,废渣占

4.6%~5.7%。由此可以看出,氯碱行业产生“三废”废气量最大,其次是废水和废渣。“三废”种类包括:重金属、有机氯化物、硫化物、氯化物、酚类、油类及放射性物质等等。因此应加大对废气和废水治理力度,逐步采用清洁生产,把三废消除在生产过程中,搞综合利用,变废为宝,变“三废”为资源,做到社会环境和经济效益的统一。

2 废水治理

氯碱生产中废水主要来源于工艺废水,如盐水净化、电解系统、氯氢处理系统、烧碱蒸发废水、PVC含酸废水、有机氯产品含酸废水、乙炔发生电石灰废水、电站水净化产生废水等等。这些废水大部分是酸性水,含有各种污染物,盐分高、悬浮物高、COD高,个别有异味,排人水体后集中处理不但数量大,难度也很大,污染环境,腐蚀设备、管道。根据各厂经验,分别将各种产品产生的

废水针对各种污染物种类,采取不同的处理方法,将其解决在某一工艺过程中。高浓度废水综合利用回收有价值的可作为产品和半成品,可变废为宝,取得较好的经济和环境效益。废水治理各厂都有自己好的经验,大致包括:酸性废水治理、PVC含汞废水治理、过氯乙烯和氯苯废水治理、含三氯乙醛废水治理、含酚废水治理、含硫废水治理、氯水综合利用,含有机氯废水治理等。

2.1生产过程中全部碱性废水回收利用

烧碱蒸发中大量的冷凝水,已实现了闭路冷却,再循环利用。在此基础上实现了烧碱生产废水的零排放。其中有:①吸附工段,冲网、冲地面、真空泵排水等含悬浮物的碱性废水,采用滤池过滤后清液全部回收循环使用,废石棉绒定期清池集中处理,实现吸附工段废水零排放。②蒸发和盐水工段下水回收。各类泵冷却水、42%碱二段冷却器回收、离心机冷却水、42%碱热水槽溢流水等,这些水引人贮槽,用泵送人水封槽,再进人碱性循环水系统。③氯乙烯碱洗废水回收。氯乙烯碱洗塔置换时,废碱液利用碱循环泵打入电石渣浓缩池,浓缩压滤处理后作为发生器的补充水。

2.2酸性废水治理

氯碱生产中酸性废水主要来自离子膜树脂塔再生酸性水,电站水处理磺化酶再生水及氯产品洗水,废气塔吸收水等。近几年浙江善高化工有限公司,北京二化股份有限公司等利用5~8mm的石灰石中和酸性水,并建立了大型废水处理装置,多年运行状况良好,废水处理后pH值(6~9)合格率100%

2.3 PVC生产中含汞废水治理

氯乙烯单体是乙炔和氯化氢在转化器内通过触媒HgC12转化而生成的,触媒在使用一段时间之后转化率下降就得更新,更换触媒用水环泵抽出就产生了含汞废水,汞浓度在20mg/L左右,水质为黑色,使车间外排污水含汞严重超标(标准0.05mg/L)。为彻底解决汞污染,天津化工厂投资35万元实现了抽触媒含汞废水闭路循环。

处理方法:将抽触媒污水集中沉降池,与其它含汞水混合一起处理。先加人一定量明矾溶液助沉并在沉降池内停留一段时间,上清液通过锯沫过滤器除去杂质和大部分汞,再经过活性炭过滤器吸附把关,处理后的废水返回到真空泵循环使用,处理后的废水含汞达0.03~0.05mg/L,实现含汞废水不外排,锯沫集中送汞矿处理。

2.4含氯乙烯废水回收

氯乙烯气柜水封、机前冷却器、分水槽、尾气冷凝器、全凝器、单体贮槽及汽提冷凝水在生产中均间断有废水排放,这部分废水含氯乙烯约为0.15%,直接排放造成下水COD超标以及存在消防隐患。治理措施为设槽汇集,集中送至废水汽

提贮槽,定期开废水汽提塔回收氯乙烯后排放。

2.5含酚废水治理

含酚废水产生来源主要是苯酚生产过程中稀酸酸化、酚化和蒸馏残渣水,地面散水等。治理方法是用煤油N-503混合液进行喷射萃取,尾部用活性炭吸附,最后生化处理。具体方法是将30%N-503煤油溶剂为萃取剂,喷射萃取高浓度含酚废水。本技术利用高速喷射形成湍流状态然后静置利用比重差分离,一次性萃取效率可达99%。萃取后含酚废水含酚300~400mg/L,再生化处理。萃取剂再生返回循环系统再利用。运行比较好的是锦西化工总厂,可以达到排放标准。 3废气的治理

3.1锅炉、炉窑烟道气SO2治理

3.1.1湿法脱硫

即目前国内较先进的“烟囱组合型简易湿式脱硫装置”,由日本三菱重工业株式会社承担设计,提供主体设备,由日本政府无偿援助3套,都用在氯碱行业,山东潍坊亚星集团公司、广西南宁化工集团和四川长寿化工总厂,其中潍坊亚星集团的运行较好,脱硫效率可达82.4%(一般在70%左右)。使用的脱硫剂是生产PvC副产电石渣浆,因是简易脱硫法,产物硫酸钙未做处理,水泥厂做填料。现在仅此三家,因造价高还未全面推广。

3.1.2浙江大学开发研制双碱脱硫法

即用氢氧化钠和氢氧化钙作为脱硫剂吸收SO2,其生成物为亚硫酸钠和亚硫酸钙,在水中水解后逐步由钙盐代替。脱硫除尘同时在花岗岩砌筑塔内进行,脱硫剂定期加入循环使用,将吸收烟尘随循环吸收液一起排人沉降池沉降,上清液循环,沉渣做砖用材料,两塔串联使用除尘效率达95%以上,除尘渣煤灰可利用。脱硫效率达70%,该技术造价低,运行费用低。

3.1.3按脱硫法

原理是采用50%甲基二乙酸胺(MEDA)来脱硫,运行能耗低,50:脱除率高,效果好。此技术由美国道化学公司和加拿大的TurbOSoulc公司合作研究开发,脱硫系统包括特定的胺与亚硫酸气反应,加热分离成有用的50:和可回收的胺。与一般方法相比生成物大为减少,后处理方便易行。此公司技术目前只在亚洲国家、印度、韩国和澳大利亚使用。今后美国将此技术与中方合作,扩大应用范围来解决中国的脱硫间题。

3.2生产工艺废气治理

氯碱行业排放工艺废气一般都含有氯化氢、氯气、硫化氢及有机氯化物,VCM单体,硫醇类,对大气产生污染,有些严重超标,是群众较敏感的问题。

如氯碱厂突然跑氯事故已经在很多厂家发生过,教训深刻应引起高度重视,有些氯碱厂把输送氯气系统与电解系统连锁,直流交流互相连锁,这样保证电解槽不外溢氯气。

3.2.1含氯度气、含氯化氮度气治理

盐酸包装往往产生大量含HCl废气,造成车间环境污染,又腐蚀设备,广州化工厂和天津化工厂用喷射泵抽真空水吸收的办法将HCI做成稀盐酸,供周围用户使用,深受用户欢迎。

3.2.2氯乙烯精馏尾气活性炭吸附回收氯乙烯

我国以电石法生产PVC的生产工艺水平低,废气量大,氯乙烯精馏时尾气排放vCM超标,远远高于GB16291一1996中规定的最高允许浓度(65mg/m,),大部分企业实际达到水平在10000mg/m3,检测方法为气相色谱法。造成尾气VCM升高的原因是进吸附器浓度高(20%),而在吸附器内停留时间短,时间不长出现饱和,大量VCM排空。这应该引起有关部门重视,尽管目前都有治理措施,远远不能满足要求。

3.2.3氯笨精馏尾气,氧氯化二氯乙坑尾气用炭纤维吸附回收氯苯和二氯乙烷

用炭纤维吸附有机氯化物是原化工部宇清公司推荐的新技术,已经在很多厂家应用,运行比较好的单位,如保定电影胶片厂最为成熟,天津化工厂在一氯化苯氯化尾气回收苯和氯苯的回收率达99%,而北京化二集团吸附二氯乙烷效果也达到95%以上。该技术可以推广。

4废渣的治理

氯碱行业产生废渣主要有:电石渣、粉煤灰、炉渣、盐泥、钡渣及化工废渣等。1998年全国电石法生产PvC88.4万t,产生的电石渣在160万一170万t,利用率80%以上。1998年烧碱产量508万t,产生盐泥7万一10万t。全国氯碱行业自备电站装机容量为50万kwh,每年产生粉煤灰30万一40万t,炉渣80万~100万t。

4.1粉煤灰的治理及应用

一般液态排渣炉粉煤灰比较细,流动性强,输送困难,风吹运输造成贮灰场灰尘飞扬,污染环境。一般在灰场建立灰仓储存,并在灰仓上部加布袋除尘器,再反吹下来收集到料仓里,运往用户。目前粉煤用量最大是建高速公路路基填土代替三合土,硬度强,质量好,已供不应求。

另外,随着建材行业迅速发展,用粉煤灰做粉煤灰水泥,有独特性能,特用在桥梁建筑桥墩上,越接触水强度越好。粉煤灰中含有大量SiO2:和A12O3等活性物质,与Ca(OH)2反应后生成一系列水化产物,产生水硬性,将粉煤灰、氧化

钙、铝粉、水泥混合固化制成加气混凝土砌块,粉煤灰用量占60%~70%以上,这种非承重空心砌块用于框架填充材料,又轻又保温且造价低,很受欢迎。粉煤灰用于农业方面,作为肥源制造硅钙肥、硅钾肥、微肥补充源,又是改良土坡物化状态价廉物美改良剂,制造人造土和人造沸石满足床土育苗和农药吸附需要。现在农业用粉煤灰潜力很大。

4.2电石注处理及应用

4.2.1用电石渣做水泥

以电石渣为主原料,以电场液态渣为混合材生产普通硅酸盐水泥是一种化害为利、变废为宝的好措施,既解决了水泥市场供不应求的状况,又使固体废弃物得到了综合利用。用电石渣浆做水泥在氯碱行业有20多家,产量百万吨以上,

4.2.2用电石渣处理度氛气做次氛酸钙

氯碱行业利用自己副产电石渣有利条件,处理电解系统含氯废气,生产市场上畅销的氯产品,如山东潍坊亚星化工集团、新获石河子化工厂、上海天原化工集团就利用电石渣浆生产次氯酸钙,其产品有效氯达5%~6%,供给造纸行业作漂白剂,取得一定经济效益。

4.2.3电石渣装可作环氧丙沈和氛酸钾的原料

生产环氧丙烷皂化时用高浓度的Ca(OH)2进行反应,而电石渣浆中Ca(OH)2含量妻≥90%(干基),能满足环氧丙烷工艺要求,且实践证明可行。在锦西化工总厂、天津大沽化工厂都采用电石渣来代替白灰皂化,效果很好。另外,大沽化工厂用电石渣生产氯酸钾已多年,只要将电石渣浆乙炔吹净,安全上无问题。

4.3盐泥综合利用

国外电解用盐都用精制盐,不产生盐泥,特别是汞法电解意义重大,避免了含汞盐泥污染问题,我国电解用盐因种类不同,盐泥产生量不同。海盐和岩盐产生盐泥数量不等。但这也是一个重要污染源,占用耕地,污染地下水,应作为一个课题加以研究解决。目前我国大部分厂家还是堆存填坑,尚未利用。太原化工集团做了很多试验工作,取得了成绩,有关部门应组织攻关解决。

5环保治理中普遍存在达标问题

1999年3月中国氯碱工业协会对全国的大中型氯碱企业的污染物达标排放情况进行抽查,问题集中反映在以下几个方面。

5.1污水中COD、BOD超标的问题

在回函的20家企业中就有9家企业反映废水中COD、BOD超标,此污水是在生产氯苯、环氧丙烷、氯乙酸、农药等的过程中产生的。目前国家标准允许排放的污水中COD含量<100mg/L,BOD含量<60mg/L。而目前企业中经处理后

排放污水的COD含量:200~600mg/L,BOD含量:80~100mg/L。

5.2污水中氯、有机级的超标排放问题

以年产烧碱5万t的一个中型企业为例:食盐电解工段的氯水排放每年2.4万t(含氯1.79g/kg氯水),大量的含氯废水排放到河流中去,造成的污染极为严重。

5.3 PVC生产企业VCM尾排超标问题

PVC生产有电石法和氧氯化法两种生产工艺。其中氧氯化法只有4家:北京化工二厂、上海氛碱化工股份公司、齐鲁石化公司氯碱厂、天津大沽化工厂。其余均为电石法生产厂。

(l)电石法:经调查21家大中型电石法生产企业,vCM尾排浓度达标率为零,尾排最高允许排放速率由于与排放浓度成正比,因此达标率也为零,尾排最高排放浓度从6700一250以x〕mg/扩不等。其中能达到2万mg/m,的占63%。

(2)氧氛化法:经调查这4家VCM尾排允许排放最高浓度基本达标。但vCM尾排允许最高的速率比标准高两倍。

6 结束语

“三废”治理强调的是资源的重复利用,必须从源头抓起,着眼于生产的全过程。尽可能地减少“三废”的排放,并积极开发和利用“三废”治理的先进技术,从而作到“三废”资源的回复利用,减少对环境的污染,同时也降低了生产成本,提高了企业的竞争力,使之能够在激烈的市场竞争中立于不败之地,实现了经济效益和环境保护的“双赢”。

7参考文献

【1】郝利,赵予生,阳志刚。 氟碱生产三废的综合治理

【2】么恩琳。氮碱行业“三度”治理现状

【3】张裕萍1,刘立初2。氯碱企业的“三废”

【4】严明亮。氯碱生产中的“三废”治理

第五篇:化工装置试车试生产过程中的案例分析

1.山东德州市某化工厂氨醇改扩建生产线试车过程中爆炸

2007年7月11日23时50分,山东省德州市平原县某化工集团有限公司一分厂16万吨/年氨醇、25万吨/年尿素改扩建项目试车过程中发生爆炸。事故造成9人死亡,1人受伤。

一、事故经过和危害

1.事故单位概况

该公司成立于2004年,系原地方国有的平原县化肥厂改制后成立的民营股份制企业。主要产品年生产能力为:合成氨75万吨、尿素100万吨、甲醇30万吨、碳酸氢铵24万吨、三聚氰胺3万吨。

事故发生在一分厂16万吨/年氨醇改扩建生产线试车过程中,该生产线由造气、脱硫、脱碳、净化、压缩、合成等工艺单元组成,发生爆炸的是压缩工序2号压缩机七段出口管线。

2.事故经过

该公司一分厂16万吨/年氨醇、25万吨/年尿素生产线,于2007年6月开始单机试车,7月5日单机调试完毕,由企业内部组织项目验收。7月10日,2号压缩机单机调试、空气试压(试压至18MPa)、二氧化碳置换完毕。7月11日15时30分,开始正式投料试车,先开2号压缩机组,引入工艺气体(N

2、H2混合气体),逐级向2号压缩机七段(工作压力24MPa)送气试车。23时50分,2号压缩机七段出口管线突然发生爆炸,气体泄漏引发大火,造成8人当场死亡,1人因大面积烧伤抢救无效于14日凌晨0时10分死亡,1人轻伤。事故还造成部分厂房顶棚坍塌和仪表盘烧毁。

事故发生时先后发生两次爆炸。经对事故现场进行勘查和分析,一处爆炸点是在2号压缩机七段出口油水分离器之后、第一角阀前1m的管线,另一处爆炸点是在2号压缩机七段出口两个角阀之间的管线(第一角阀处于关闭状态,第二角阀处于开启状态)。

二、事故原因分析

1.事故发生的直接原因

据分析,此次爆炸为物理爆炸。事故发生的直接原因是2号压缩机七段出口管线存在强度不够、焊接质量差、管线使用前没有试压等问题。

2.管理上存在的主要问题

(1)建设项目未经设立安全审查。该公司将16万吨/年氨醇、25万吨/年尿素改扩建项目(总投资9724万元)拆分为“化肥一厂造气、压缩工序技术改造项目(投资4868万元)”和“化肥一厂合成氨及尿素生产技术改造项目(投资4856万元)”两个项目,分别于2006年4月26日和5月30日向山东省德州市经济委员会备案后即开工建设,未向当地安全监管部门申请建设项目设立安全审查。

(2)建设项目工程管理混乱。该项目无统一设计,仅根据可行性研究报告就组织项目建设,有的单元采取设计、制造、安装整体招标,有的单元采取企业自行设计、市场采购、委托施工方式,有的直接按旧图纸组织施工。与事故有关的2号压缩机由沈阳金博气体压缩机制造有限公司制造,并负责压缩机出口阀前的辅助管线设计。项目没有按照《建设工程质量管理条例》有关规定选择具有资质的施工、安装单位进行施工和安装。试车前没有制定周密的试车方案,高压管线投入使用前没有经过水压试验。

(3)拒不执行安全监管部门停止施工和停止试车的监管指令。2007年1月,德州市和平原县安全监管部门发现该公司未获得建设项目安全设立许可后,责令其停止项目建设,该公司才开始补办危险化学品建设项目安全许可手续,但补办手续过程中没有停止项目建设。7月7日,德州市安全监管局组织专家组对该项目进行安全设立许可审查时明确提出,该项目的平面布置和部分装置之间距离不符合要求,责令企业抓紧整改,但企业在未进行整改的情况下,擅自进行试车,试车过程中发生了爆炸。

3.防范措施

(1)汲取事故教训,建立和健全工程管理、物资供应、材料出入库、 特种设备管理、工艺管理等各项管理制度。

(2)基础建设要按程序进行,接受国家监督,杜绝无证设计、无证施工。

(3)对本次事故所在的改扩建项目中的压力管道,要由有资质的设计单位对其重新进行复核;对所有焊口进行射线探伤检查,对不合格 焊口由具备相应资质的施工单位进行返修;对所有使用旧管线的部位拆除更换;要查清管线、弯头的来源,对来源不清的管线、弯头应更换;对所有钢管、弯头进行硬度检验,发现硬度异常的管件应更换;分段进行水压试验以校验其强度。 (4)新建、改建、扩建危险化学品生产、储存装置和设施等建设项 目,其安全设施应严格执行“三同时”的规定,依法向发改、经贸、环保、建设、消防、安监、质监等部门申报有关情况,办理有关手续,手续不全或环评、安评中提出的隐患、问题没整改的,不得开工建设。

(5)新的生产装置建成后,要制定周密细致的开车试生产方案,开 车试生产方案要报安监部门备案。同时,制定应急救援预案,采取有效救援措施,尽量减少现场无关作业人员,一旦发生意外,最大限度的降低各种损失。

2.昆明市安宁齐天化肥有限公司“6.12”硫化氢中毒事故

2008年6月12日19时40分,云南省昆明市安宁齐天化肥有限公司(以下简称齐天公司)在脱砷精制磷酸试生产过程中发生硫化氢中毒事故,造成6人死亡、29人中毒。

1.企业概况

齐天公司位于昆明安宁市连然镇保兴社区杨柳庄,属于法人独资的有限责任公司,2007年1月取得危险化学品生产企业安全生产许可证。主要产品为过磷酸钙,生产能力10万吨/年。

2.事故经过

2008年6月初,齐天公司因市场原因,经过实验室试验后,决定自行将过磷酸钙生产装置改为饲料磷酸氢钙生产装置,自行设计、自行安装、改造设备,进行试生产。生产磷酸氢钙首先要对磷酸进行脱砷精制。其工艺过程是用硫化钠溶液与磷酸中的砷反应,生成硫化砷,经沉淀脱水去除,生成精制磷酸。脱砷精制磷酸过程伴有硫化氢气体产生。

6月12日18时30分,操作人员在硫化钠水溶液配置槽配置硫化钠水溶液后,打开底部阀门,向磷酸槽加入硫化钠水溶液。19时30分,操作人员在调节阀门时,发现该阀门不能关闭,由于没有采取应急措施,硫化钠水溶液持续流入磷酸槽,使磷酸槽中的硫化钠大大过量,产生的大量硫化氢气体从未封闭的磷酸槽上部逸出,导致部分现场作业人员和赶来救援的人员先后中毒,造成6人死亡、29人不同程度中毒(其中2人伤势较重)。

3.事故原因分析

(一)直接原因:脱砷精制工艺设计存在缺陷,硫化钠水溶液配置槽出口管道没有配置能够自动显示和控制硫化钠水溶液流量的装置,只能靠作业人员观察液位下降的速度,通过手动调节阀门来控制硫化钠水溶液的流量,而正是由于这个阀门失控,导致硫化钠水溶液配置槽中的硫化钠水溶液全部流入磷酸槽,产生大量硫化氢,是这起事故的直接原因。

(二)间接原因:

1. 齐天公司直接将实验工艺用于工业生产,对伴有硫化氢气体产生的危险工艺在没有进行安全论证的情况下直接建成化工装置并组织试生产。试生产过程安全管理混乱,在没有完成全部设备安装、没有制定周密试车方案的情况下,边施工、边组织试生产。没有对试生产过程中可能产生的危险因素进行辨识,没有任何安全措施,没有应急预案,贸然组织试生产。磷酸槽顶未封闭,没有配备有害气体收集处理设施和检测(报警)仪器;向磷酸槽加入硫化钠水溶液的管口安装在磷酸槽液面的上部,致使反应产生的硫化氢气体迅速在空气中扩散,是这起事故的重要原因。

2. 齐天公司改建项目在没有正规设计、未经安全许可、没有安全设施的情况下,自行组织设备制作、施工和安装,属非法建设项目。

3. 齐天公司现场操作人员安全意识差,缺乏对工艺技术危险性的认识和应急救援相关知识,在阀门失控后,没有采取应急措施。救援人员在施救过程中,未采取防范措施,盲目施救,导致伤亡进一步扩大。

4.事故教训与预防对策措施

1)严把危险化学品建设项目安全准入关。按照有关法规、文件的规定和要求,切实抓好危险化学品建设项目安全许可工作。化工企业要针对工艺特点,对试生产过程中可能产生的危险进行风险辨识和分析,制定应急预案。齐天公司未经安全论证,直接将危险化学品“实验室”工艺放大用于工业生产,工艺设计上的缺陷为事故埋下了隐患。

2)加强对危险化学品建设项目安全监管。危险化学品建设项目要严格执行“三同时”制度;新建、改建和扩建危险化学品建设项目要严格执行设立安全审查、安全设施设计审查、安全设施竣工验收和试生产(使用)方案备案等制度。危险化学品建设项目必须经过有资质的设计单位设计,施工和工程监理必须由具有相应资质单位承担。要加强危险化学品建设项目试生产过程中的安全监管工作,建设单位应当将试生产方案报相应的安全监管部门备案,有条件的安全监管部门要对试生产方案进行安全审查。齐天公司自行设计、自行安装、改造设备实现危险化学品建设项目的改建,对产生剧毒气体硫化氢工序未采取任何处理、检测、报警、防护措施,在进行试生产过程中造成了事故的发生。

3)加强安全教育和培训,进一步提高从业人员的安全意识和操作技能。化工企业要结合本企业实际和国内外同类企业事故案例,制定培训内容和计划,认真组织企业员工和临时进厂作业人员进行安全和应急救援教育培训,增强作业人员的安全意识和安全知识,提高遇险时的自救和互救能力。进行特殊作业前,要进行专门的安全教育,务必使作业人员了解作业场所可能存在危害和危险,掌握防范事故的技能、应急措施和自救互救方法;遇险时科学施救,减少伤亡事故的发生。

3.天津油漆厂树脂车问反应釜外溢爆燃火灾事故

1990年10月18日11时45分,天津油漆厂树脂车间在试制新产品过程中发生爆燃事故,进而引发火灾,造成9人受伤。

一、事故经过天津油漆厂树脂车间热炼三组在试制丙烯酸改性醇酸树脂过程中,于10月17日往10#树脂反应釜(3m3)中投入醇酸树脂、脱水蓖麻油醇酸树脂(两种原料中均含50%的200。溶剂汽油),投入二甲苯,为18日试生产备料,准备于第二天热炼。10月18日8时,点燃了10#反应釜的加热灶,由厂涂料所一助理工程师与3名操作工按工艺要求进行二次投料,将甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、过氧化苯甲酰混合溶液,向10#反应釜内边搅拌边滴加,滴加完毕,未发生异常情况。10时30分,第二次向釜内滴加混合液时,釜内物料发生外溢现象,关闭滴加阀门以后,外溢现象得到了控制。在第三次往10#釜内滴加混合液时,釜中突然剧烈反应,物料大量外溢,在关闭了滴加阀门后,外溢并未停止。因物料外溢,无法开冷却水阀门,即到三组办公室叫人处理。第三次加料的工人听到女工叫人后,与该女工跑到炉前关闭了煤气阀门停止加热。此时,大量含有溶剂的高温树脂溢流到临时存放在10#釜操作台下的质量约15 kg左右的过氧化苯甲酰的桶内,引起爆燃,由厂消防队及厂职工将火扑灭。市消防队赶到时,火已经完全扑灭。在发生火灾时有9人分别受到程度不同的化学灼烫,其中1人重伤,烧伤面积40%,2~3度;其余8人为轻度烧伤。

二、事故原因分析

1.工艺设计有缺陷。滴加过氧化苯甲酰(一级有机强氧化剂)的数量、流速没有严格的定量标准,尤其是第二次滴加之后,发生了溢料现象,在没有认真分析原因的情况下,草率处理之后,又盲目进行第三次滴加,致使事故发生。

2.组织、管理方面的缺陷。

(1)在试生产时,没有进行安全生产教育,没有采取安全措施。

(2)在试生产岗位上,由1名调岗的新职工单独顶岗,没有经验丰富的老职工指导,由于缺乏实际操作经验与事故处理能力,酿成了此次事故。

(3)物料管理混乱,将强氧化剂过氧化苯甲酰随意放在反应釜下,因此导致爆燃。

三、事故教训与防范措施

1.在开发新工艺、新产品或试生产过程中,必须进行严格的工艺设计、工艺分析,以及分析可能发生的意外情况,并制定切实有效的安全措施。

2.要重视安全生产,防止麻痹大意,防止蛮干,尤其是在出现事故预兆的情况下,更不能盲目蛮干,以防造成更严重的事故。

3.新工人、新调入的职工、换岗的职工,必须在经验丰富的老职工的带领和指导下工作,然后经过较长时间熟悉本岗位工作。

4.淄博中轩生化有限公司"6.16"火灾事故

2008年6月16日16时30分左右,淄博中轩生化有限公司黄原胶技改项目提取岗位一台离心机在由生产厂家浙江辰鑫机械设备有限公司技 术员李国奕进行检修完毕,试车过程中发生闪爆,并引起火灾,造成 7人受伤,直接经济损失12万元。

1. 事故经过

淄博中轩生化有限公司位于临淄区东外环路中段,法定代表人史正富, 总经理杜金锁, 现有职工人400人, 主要产品黄原胶。 该公司6000 吨/年黄原胶技改项目于2007年7月5日取得设立和安全设施设计审查手续,2007年12月21日取得试生产方案备案告知书。事发时正处于试生产阶段。

2.事故原因

(1)据调查分析,浙江辰鑫机械设备有限公司技术员李国奕,违反离心机操作规程,对检修的离心机各进出口没有加装盲板隔开,也没有进行二氧化碳置换,造成离心机内的乙醇可燃气体聚集,且对检修的离心机搅龙与外包筒筒壁间隙没有调整到位,违规开动离心机进行单机试车,致使离心机搅龙与外包筒筒壁摩擦起火,是导致事故发生的直接原因。

(2)淄博中轩生化有限公司未设置安全生产管理机构,配备专职安全管理人员;未落实设备检修管理规定,未制定检修方案,未执行检修操作规程;未落实对外来人员入厂安全培训教育;主要负责人杜金锁未履行安全生产管理职责,未督促、检查本单位的安全生产工作,及时消除生产安全事故隐患,是导致事故发生的间接原因。

3.防范措施

(1)进一步完善建设项目安全许可工作,重点抓好试生产环节安全监管。企业严格按照《山东省化工建设项目安全试车工作规范》,规范试生产环节的工作程序, 落实试生产前和试生产过程中的各项安全措施,确保试生产环节的安全。

(2)促进企业主体责任落实,企业内部严格开展培训教育。企业严格执行化工安全生产41条禁令;认真组织宣贯学习《化工企业安全生产禁令》和《化工企业安全生产禁令教育读本》,提高员工的安全意 识,减少和杜绝"三违"现象,规范生产经营行为,不断提高安全管理水平。

(3)借鉴国外大公司的先进经验,积极探索应用危险与可操作性分析(HAZOP)等技术,提高化工生产装置潜在风险辨识能力。

(4)逐步拓展行业的专业技术培训。建立企业异常活动报告制度, 突出异常活动(检、维修作业、停复产、开停车、试生产、废弃物料 处理和废旧装置拆除)等重点环节监管。

5.某化工厂动火措施不完善 气柜方箱着火事故

1.事故经过

×××厂3#气柜于1985午8月建成,1987年2月投用,1992年5月8门停用大修。在施工作业前已对气柜内可燃介质作了氮气置换十天(兼换水槽水二次),8月6日,拆开Dg500进口阀,从该处给蒸汽吹扫(并用 水垫油流出),三天后停蒸汽,交检修进行防腐和其他项目施工作业。 8月25同上午又拆开Dg600阀门,并清扫干净积存物,16:30时用蒸汽 从Dg500法兰处再吹扫,同时用水垫油流出。8月26日上午8:30时,会同检修公司、油厂安全处、车间有关人员到现场研究进出口方箱打开清扫动火措施,根据现场情况研究决定:①垫出来的少量油及聚丙 烯粉末要清扫干净;②动火时继续用水冲洗,并加蒸汽掩护。措施落实后,l4:30时施工人员边入现场,15:30时正式动火,先存方箱南边用火焊割开一个Ф200的孔,没有发现任何异常情况。15:38时, 当用火焊在方箱北边开孔时,箱内着火,看火人和存现场的车间安全 员用蒸汽及灭火器灭火,未能扑灭,即通知消防队,消防人员于16:20时将火扑灭。火灾烧坏导气管、方箱防腐层及气柜壁、气柜顶部分防腐层。

2.事故原因

(1)事故直接原因:方箱内仍有凝缩油:在没有确认方箱内是否存在可燃物的情况下未做气体分析)违章动火。

(2)事故间接原因:方箱设计、制造不合理,没有任何开口可以清箱内积存物;对气柜防腐层、方箱内积存物分析不够;在上特殊容器特殊条件下动火,采取的措施不够完善。

3.防范措施

(1)气柜、方箱要置换合格,沉积物要清扫干净,动火前必须采样气体分析合格。

(2)导气管口要用石棉布盖住,减少导气管抽力。

(3)动火前先往方箱内灌一层泡沫或通入蒸汽掩护。

(4)动火时,气杠内和气柜顶不能站人。

(5)要有专人监控看火。

(6)在特殊容器特殊条件下动火,要申请消防中心派消防车监护。

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