色谱柱范文第1篇
1 色谱柱档案建立以及领用管理
1.1 色谱柱档案建立
在实验室内的色谱柱应该进行统一标号, 收纳进仓库中, 然后关于色谱柱的建立纸质版以及电子版档案, 档案中色谱柱的信息一定要添加完整, 为以后积累色谱柱的适用信息提供参考, 这其中应该包括:色谱柱的编号、品牌、填充材料、型号、正在运输中的溶剂、最大耐压值及流速、最佳使用温度范围、PH值范围、需要注意的事项、产品序列号以及备注信息等。色谱柱的使用信息可以参考使用说明书以及官方网站的相关信息。
1.2 色谱柱的领用管理
在领用色谱柱时需要填写色谱柱领用申请单, 色谱柱管理工作人员还需要在计算机电子档案中对领用人、领用日期和归还日期进行登记, 为以后的追溯工作提供信息参考。信息登记完毕后, 实验人员使用色谱柱时, 还应该在相关纸质版档案上登记相关信息。对于在实验进行的过程中, 实验人员发现色谱柱柱效下降或失效、以及色谱柱压升高的情况, 仍然需要对色谱柱效进行评价, 并分析其出现状况的原因, 然后按照色谱柱的管理规定对其进行处理, 将处理的过程、结果在档案中如实记录。实验完成后及时归还色谱柱。
1.3 色谱柱柱效评价
实验室新采购回来的色谱柱中都带有该色谱柱的柱效, 一般情况下会使用邻苯二甲酸二甲酯、二苯胺、尿嘧啶、硝基苯以及萘和芴等化合物的混合品作为标准品, 对这几种物质的分离度、理论塔板数进行考察。色谱柱经过使用后, 要对其柱效进行及时评价。评价的方法有两种, 一是利用上述几种物质的混合标准品评价;二是通过检验的品种评价, 将色谱图和色谱信息进行记录, 其中记录的信息中应该包括:色谱柱的序列号、制作的品种名称、使用时的色谱柱条件、色谱柱效、色谱柱使用人的签名、日期、备注信息等。
2 色谱柱的维护管理
2.1 色谱柱适用信息积累
色谱柱管理人员应该定期更新色谱柱的适用信息以及其适用范围, 并且按照其品牌、型号条件进行分类并整理, 按照其类型、填充材料以及其使用的流动分析物品的种类进行归纳, 还要将色谱柱无法适用的品种上标注, 分析无法适用的原因, 将其进行整合总结。色谱柱的适用范围、以及适用信息的积累能够帮助实验人员正确的选择色谱柱, 有效的提升开发具体品种的质量以及分析效率。
2.2 色谱柱的保养、维护、报废
2.2.1 轻拿轻放
实验人员使用色谱柱时应该轻拿轻放, 禁止随意振动使用;放置色谱柱以及归还色谱柱时相关实验人员应该确认已经将色谱柱保存在正确的溶剂中, 色谱柱上方的堵头已经拧紧。
2.2.2 柱压升高的处理
当发现色谱柱的柱压出现非正常升高情况时, 实验人员可以采取以下三种方法进行处理, 第一, 换用一种新的色谱柱清洗试剂, 新试剂的要求是应该比现在溶解能力更强的流动相对样品试剂, 对色谱柱进行清洗;第二, 将色谱柱按照相反方向进行连接、冲洗;第三, 将色谱柱头上的筛板拆卸下来进行清洗, 清洗过后再进行安装。
2.2.3 色谱柱再生
当色谱柱出现其峰高降低并且峰宽加大或者是出现肩峰、柱效下降的情况时, 应该根据相关规定对其进行再生操作, 值得注意的是再生操作的过程以及结果应该寄住在档案中。正相柱再生程序是, 顺次使用20至30倍的色谱柱体积量的正已烷, 异丙醇, 二氯甲烷, 以及甲醇作为流动相对色谱柱进行冲洗, 再用相反的顺序对色谱柱进行冲洗;反相柱再生程序是, 将甲醇和水的采用比例为95:5, 纯甲醇, 以及二氯甲烷等溶剂作为流动相, 依次进行冲洗, 其中每一种流动相经过色谱柱的用量应该为20至30倍的色谱柱体积, 再用相反顺序的试剂对色谱柱进行冲洗。试剂要严格脱水。
3 结语
在药物分析中高效色谱柱的管理具有重要作用, 能够有效的提升色谱柱的利用率, 减少药物的分析时间, 降低相关单位的分析成本。通过及时积累色谱柱的适用信息以及色谱柱的适用范围, 建立了积累信息库, 有效的提升了色谱分析方法的开发速度和质量, 保证了色谱柱管理工作的质量。
摘要：高效液相色谱柱被广泛应用于化学药品的分析方面。本文针对色谱柱的规范性使用和维护、提升高效液相色谱分析工作的水平作为研究的出发点, 通过建立色谱柱的档案、领用、管理、保养等多个方面, 探讨其管理方式。
关键词：实验室,高效液相,色谱柱,管理
参考文献
[1] 吕虎, 汪红.高效液相色谱法测试乙氧氟草醚含量方法的改进[J].化工管理, 2015 (02) .
[2] 关瑾, 任丽艳, 王慧泽等.高效液相手性固定相法分离分析几个质子泵抑制剂对映体[J].光谱实验室, 2012 (03) .
色谱柱范文第2篇
对苹果、番茄、水稻、马铃薯和棉花等多种作物的炭疽病、霜霉病及白粉病等病害具有较好的防效[2]。其主要作用机理是妨碍病原真菌的呼吸过程。目前有关克菌丹多种色谱分析法的比较尚未见报道。本文采用气相色谱法和高效液相色谱法, 分别对有效成分进行分析和定量, 结果都满足农药分析方法验证的要求, 都适用于克菌丹原药及其制剂的分析。两种方法各具特点, 因此在检测时可根据实际情况进行选择。
1 实验部分
1.1 气相色谱分析法
1.1.1 材料与试剂
甲苯:色谱纯 (CNW) ;克菌丹标样 (纯度98.5%±1.0%, 德国Dr.Ehrensorfer公司) ;50%克菌丹可湿性粉剂试样。
1.1.2 仪器与设备
分析天平:梅特勒-托利多XP205;气相色谱仪:Thermo Trace 1310GC-ECD;检测器:ECD;亲水PTFE针式过滤器:滤膜孔径为0.22μm。
1.1.3 气相色谱操作条件
色谱柱:1701 (规格:30m×0.25mm×0.25μm) ;进样口温度:250°C;进样模式:不分流 (衬管去掉玻璃棉) ;恒流:1.5m L/min;ECD检测器温度:280°C;升温程序:80°C保持1min, 以30°C/min升至260°C保持5min;流速:1.5m L/min;进样体积:1.0μL;保留时间:9.147min;气相色谱图详见图1。
1.1.4 实验溶液配制
称取克菌丹标样0.02g (精确至0.0001g) , 置于100m L容量瓶中, 用甲苯溶解并定容至标线, 摇匀, 即为标样溶液。
称取50%克菌丹可湿性粉剂试样0.02g (精确至0.0001g) , 置于100m L容量瓶中, 用甲苯定容至标线, 摇匀, 即为试样溶液。
1.2 液相色谱分析法
1.2.1 材料与试剂
水:超纯水;甲醇:色谱纯 (CNW) ;磷酸:色谱纯 (CNW) ;克菌丹标样 (纯度98.5%±1.0%, 德国Dr.Ehrensorfer公司) ;50%克菌丹可湿性粉剂试样。
1.2.2 仪器与设备
分析天平:梅特勒-托利多XP205;高效液相色谱仪:Thermo Ulti Mate 3000;检测器:紫外检测器 (UV) ;亲水PTFE针式过滤器:滤膜孔径为0.22μm。
1.2.3 液相色谱操作条件
色谱柱:ZORBAX Eclipse Plus C18 (规格:4.6×100mm, 粒径:3.5μm) ;流动相:0.1%磷酸溶液:甲醇=40.0:60.0 (V:V) ;流速:0.800m L/min;检测波长:220nm;柱温:30.0℃;进样体积:10μL;保留时间:约3.25min;高效液相色谱图详见图2。
1.2.4 实验溶液配制
称取克菌丹标样0.02g (精确至0.0001g) , 置于100m L容量瓶中, 用甲醇溶解并定容至标线, 摇匀, 即为标样溶液。
称取50%克菌丹可湿性粉剂试样0.02g (精确至0.0001g) , 置于100m L容量瓶中, 用甲醇定容至标线, 摇匀, 即为试样溶液。
2 结果与讨论
2.1 气相色谱分析法
2.1.1 分析方法的线性相关测定
配制克菌丹浓度均为0.00200mg/L、0.00500mg/L、0.0100mg/L、0.0500mg/L、0.100mg/L的一系列标样溶液, 在上述操作条件下进行测定, 以标样溶液浓度为横坐标, 以峰面积的值为纵坐标, 建立坐标系进行线性分析, 克菌丹的线性方程:Y=5.87195X+0.00395, 相关系数r:0.9999 (详见图3) 。
2.1.2 分析方法的精密度试验
对浓度为0.100mg/L的标样进行6次重复测定, 在0.100mg/L浓度下, 克菌丹的标准偏差为0.00555, 相对标准偏差为0.874%。
2.1.3 分析方法的准确度试验
于空白样品中分别加入不同浓度的克菌丹标准品, 按照本文的方法和操作条件进行重复测定, 测得克菌丹回收率为84.4%~92.8%。
2.2 液相色谱分析法
2.2.1 分析方法的线性相关测定
配制克菌丹浓度均为0.500mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、5.00mg/L、10.0mg/L的一系列标样溶液, 在上述操作条件下进行测定, 以标样溶液浓度为横坐标, 以峰面积的值为纵坐标, 建立坐标系进行线性分析, 克菌丹的线性方程:Y=0.0109X-0.0006, 相关系数r:0.9992 (详见图4) 。
2.2.2 分析方法的精密度试验
对浓度为10.0mg/L的标样进行6次重复测定, 在10.0mg/L浓度下, 克菌丹的标准偏差为1.91, 相对标准偏差为1.95%。
2.2.3 分析方法的准确度试验
于空白样品中分别加入不同浓度的克菌丹标准品, 按照本文的方法和操作条件进行重复测定, 测得克菌丹回收率为86.7%~91.2%。
2.3 气相色谱法与高效液相色谱法的比较
分别用气相色谱法和高效液相色谱法检测分析克菌丹的含量, 并将两种分析方法进行线性相关、精密度、准确度试验, 从结果看出两种方法的线性相关系数、相对标准偏差、回收率均符合农药分析方法验证的要求。证明这两种方法都可用于克菌丹原药及其制剂的分析。
此外, 气相色谱法的检出限:0.000971mg/L, 定量限:0.00324mg/L;高效液相色谱法的检出限:0.170mg/L, 定量限:0.568mg/L。证明气相色谱法的检出限与定量限均明显低于高效液相色谱法, 灵敏度较高。
由图1、图2看出, 气相色谱法和高效液相色谱法的保留时间分别是9.147min和3.25min, 证明高效液相色谱法出峰时间更短, 检测效率较高。
3 结语
本文采用了优化的气相色谱条件和高效液相色谱条件, 建立了能有效检测克菌丹的气相色谱法和高效液相色谱法。综上所述, 气相色谱法检出限与定量限都较低, 灵敏度较高, 样品含量低也能检出;高效液相色谱法出峰时间较短, 检测效率较高, 节约时间。两种方法各具特点, 因此生产企业与质检机构在对克菌丹原药及其制剂进行质量监督与控制时可根据实际情况进行选择。
摘要：本文建立了测定克菌丹制剂的气相色谱法和高效液相色谱法。气相色谱法:以1701色谱柱、具有电子捕获检测器 (ECD) 的气相色谱仪进行测定, 得出该法中线性相关系数为0.9999;相对标准偏差为0.874%;回收率为84.4%92.8%。高效液相色谱法:以ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱、具有紫外检测器 (UV) 的高效液相色谱仪进行测定, 得出该法中线性相关系数为0.9992;相对标准偏差为1.95%;回收率为86.7%91.2%。结果表明, 两种方法都满足农药分析方法验证的要求, 都适用于克菌丹原药及其制剂的分析。通过比较得出气相色谱法检出限与定量限都较低, 灵敏度较高;高效液相色谱法出峰时间较短, 检测效率较高。
关键词：克菌丹,气相色谱,高效液相色谱,分析方法
参考文献
[1] 李智文.克菌丹在苹果及土壤中的残留动态及最终残留研究[D].杨凌:西北农林科技大学农药学, 2003.
色谱柱范文第3篇
2、气液色谱法(GLC)—gas liquid chromatography 将固定液涂在载体上作为固定相的气相色谱法。
3、气固色谱法(GSC)—gas solid chromatography 用固体(一般指吸附剂)作固定相的气相色谱法。
4、程序升温气相色谱法—programmed temperature gas chromatography 色谱柱按照预定的程序连续地或分阶段地进升温的气相色谱法。
5、反应气相色谱法—reaction gas chromatography 试样以过色谱前、后的反应区进行化学反应的气相色谱法。
6、裂解气相色谱法—pyrolysis gas chromatography 试样经过高温、激光、电弧等途径，裂解为较小分子后进入色谱柱的气相色谱法。
7、顶空报相色谱法—haed (应为head -编者注)space gas chromatography d在密闭的容器中与液体(或)固体)试样处于势力学平衡(应为热力学平衡 -编者注)状态的气相组分，是间接测定试样中挥发性组分的一种方法。
8、毛细管气相色谱法—capillary gas chromatography 使用具有高分离效能的毛细管柱的气相色谱法。
9、多维气相色谱法—multidimensional gas chromatography 将两个或多个色谱柱组合，通过切换，可进行正吹、反吹或切割等的气相色谱法。
10、制备气相色谱法—preparative gas chromatography 用能处理较大量试样的色谱系统，进行分离、切割和收集组分，以提纯化全物的气相色谱法。
11、 色谱柱：chromatographic column内有固定相用以分离混合组分的柱管。
12、 填充柱：packed cklumn (应为column-编者注)填充了固定相的色谱柱。
13、 微填充柱：micro-packed column填充了微粒固定相的内径一般为0.5-1mm的色谱柱。
14、 毛细管柱：capillary column 内径一般为0.1—0.5mm的色谱柱。
15、 空心柱：open tubular column 内壁上有固定相的开口毛细管柱。
16、 涂壁空心柱(WCOT)：wall –coated open tubular column 内壁上直接涂渍固定液的空心柱。
17、 多孔层空心柱(PLOT)：porus –layer open tubular column 内壁上有多层孔的固定相的空心柱。
18、 涂载体空心柱(SCOT)：support –coated open tubular column 内壁上沉积载体后涂渍固定液的空心柱。
19、 填充毛细管柱：packed capillary column 将载体或吸附剂疏松地装入玻璃管中，然后拉制成内径一般为0.25—0.5mm的毛细管柱。
20、分流器：splitter 按一定比例将气流分成两部分的部件。
21、 进样器：sample injector 能定量和瞬间地将度样注入色谱系统的器件。通常指进样阀或注射器。
22、 汽化室：vaporizer 使试样瞬间汽化并预热载气的部件。
23、 检测器：detector 能检测色谱柱流出组分及其量的变化的器件。
24、 浓度敏感型检测器：concnetration sensitive detector 响应值取决于组分浓度的检测器。
25、 质量敏感型检测器：mass(flow rate)sensotive detector. 响应值取决于组分质量流量的检测器。
26、 积分型检测器：integral detector 响应值取决于组分累积量的检测器。
27、 微分型检测器：differential detector 响应值取决于组分瞬时量的检测器。
28、 热导检测器(TCD)：thermal conductivity detector. 当载气和色谱柱流出物通过热敏元件时，由于两者的热导系数有同，使阻值发生差异而产生电信号的器件。
29、 火焰离子化检测器(FID)：flame ionization detector. 有机物在氢火焰中燃烧时生成的离子，在电场作用下产生电信号的器件。
30、 碱焰离子化检测器(AFID)：alkali fiame ionization detector. 在火焰离子化检测器的喷嘴附近放置碱金属化合物，能增加含氮或含磷化合物所生成的离子，从而使电信号增强的检测器。
31、 光离子化检测器(PID)：photoionization detector. 利用高能量的紫外线，使电离电位低于紫外线能量的组分离子化，在电场作用下产生电信号的器件。
32、 火焰光度检测器(FPD)：flame photometric detector. 将含硫或含磷的化合物在富氢火焰中产生的特征波长的光能转化为电信号的检测器。
33、 电子俘获检测器(ECD)：electron capture detector. 载气分子在3H或Ni63等辐射源产生的β粒子的作用下离子化，在电场中形成稳定的基流，当含有电负性的基团的组分通过电场时，俘获电子使基流减小而产生电信号的器件。
34、 微波等离子体(发射光谱)检测器：microwave plasma(emission spectrometric) detector 用微波等离子体激发化合物，使所含元素产生特征发射光谱，经分光系统，能同时检测多种元素的器件。
35、 记录器：recorder 记录由检测系统所产生的随时间变化的电信号的仪器。
36、 积分仪：integrator 按时间累积检测系统所产生电信号的仪器。
37、 固定相：stationary phase 色谱柱内不移动的、起分离作用的物质。
38、 吸附剂：adsorbent 具有吸附活性并用于色谱分离的固体物质。
39、 固定液：stationary liquid 固定相的组成部分，指涂渍于载体表面上起分离作用的物质，在操作温度下是不易挥发的液体。
40、 载体：support 负载固定液的惰性固体。
41、 化学键合相：chemically bonded phase 用化学反应在载体表面键合上特定基团的固定相。
42、 高分子多孔小球：porous polymer beads 苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物或其它共聚的多孔小球，可以单独或涂渍固定液后作为固定相。
43、 流动相：mobile phase 在色谱柱中用以携带试样和洗脱组分的气体。
44、 载气：carrer gas 用作流动相的气体。
色谱图 chromatogram
色谱峰 chromatographic peak
峰底 peak base
峰高 h，peak height
峰宽 W，peak width
半高峰宽 Wh/2，peak width at half height
峰面积 A，peak area
拖尾峰 tailing area
前伸峰 leading area
假峰 ghost peak
畸峰 distorted peak
反峰 negative peak
拐点 inflection point
原点 origin
斑点 spot
区带 zone
复班 multiple spot
区带脱尾 zone tailing
基线 base line
基线漂移 baseline drift
基线噪声 N，baseline noise
统计矩 moment
一阶原点矩 γ1，first origin moment
二阶中心矩 μ2，second central moment
三阶中心矩 μ3，third central moment
液相色谱法 liquid chromatography，LC
液液色谱法 liquid liquid chromatography，LLC 液固色谱法 liquid solid chromatography，LSC 正相液相色谱法 normal phase liquid
chromatography
反相液相色谱法 reversed phase liquid
chromatography，RPLC
柱液相色谱法 liquid column chromatography 高效液相色谱法 high performance liquid chromatography，HPLC
尺寸排除色谱法 size exclusion chromatography， SEC
凝胶过滤色谱法 gel filtration chromatography 凝胶渗透色谱法 gel permeation chromatography， GPC
亲和色谱法 affinity chromatography
离子交换色谱法 ion exchange chromatography，IEC 离子色谱法 ion chromatography
离子抑制色谱法 ion suppression chromatography 离子对色谱法 ion pair chromatography
疏水作用色谱法 hydrophobic interaction chromatography
制备液相色谱法 preparative liquid chromatography 平面色谱法 planar chromatography
纸色谱法 paper chromatography
薄层色谱法 thin layer chromatography，TLC 高效薄层色谱法 high performance thin layer chromatography，HPTLC
浸渍薄层色谱法 impregnated thin layer
chromatography
凝胶薄层色谱法 gel thin layer chromatography 离子交换薄层色谱法 ion exchange thin layer chromatography
制备薄层色谱法 preparative thin layer chromatography
薄层棒色谱法 thin layer rod chromatography 液相色谱仪 liquid chromatograph
制备液相色谱仪 preparative liquid chromatograph 凝胶渗透色谱仪 gel permeation chromatograph 涂布器 spreader
点样器 sample applicator
色谱柱 chromatographic column
棒状色谱柱 monolith column monolith column 微粒柱 microparticle column
填充毛细管柱 packed capillary column
空心柱 open tubular column
微径柱 microbore column
混合柱 mixed column
组合柱 coupled column
预柱 precolumn
保护柱 guard column
预饱和柱 presaturation column
浓缩柱 concentrating column
抑制柱 suppression column
薄层板 thin layer plate
色谱柱范文第4篇
摘要：文章建立了一种快速、高效、准确，同时检测烟草中5种有机氮农药残留的分析方法。该方法采用乙腈提取，气相色谱火焰热离子检测器（FTD）检测。气相色谱（FTD）检测方法具有分离效果好、回收率高、准确度和灵敏度高等特点，能满足烟草中农药残留分析的要求。
关键词：烟草农药残留；有机氮农药；气相色谱
有机氮农药是被用作防治烟草病、虫、草害的含氮有机化合物。这类农药品种多，范围广，既有杀虫剂，又有杀菌剂、除草剂。除有胃毒、触杀作用外，有些产品还有较强的内吸性能。有机氮农药主要是氨基甲酸酯类化合物，也包括脒类、硫脲类、取代脲类和酰胺类等化合物。此类农药一般在环境中较易分解，但其慢性毒性正在引起人们的重视。有机氮农药大多数属中、低毒性农药，氨基甲酸酯类农药杀虫剂通过可逆性地抑制昆虫乙酰胆碱酯酶的活性，造成乙酰胆碱的积累，影响昆虫正常的神经传导而致死。氨基甲酸酯类农药在烟草作物中应用广泛。国内烟草氨基甲酸酯类农药残留测定标准只有GB/T 13596-2004，样品前处理及净化步骤繁琐，消耗有机溶剂多，检测项目只有克百威、西维因和甲萘威三种农药。国内文献：液相色谱串联质谱法测定烟草中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量；LC-MS-MS分析烟草中氨基甲酸酯农药残留；烟草及烟草制品拟除虫菊酯杀虫剂、有机磷杀虫剂、含氮农药残留量的测定；烟草中氨基甲酸酯农药残留量在卷烟烟气中捕集转移率的测定；烟草中克百威和抗蚜威残留量测定；用HPLC柱后衍生法分析烟草中氨基甲酸酯类农药残留；本文建立了采用乙腈提取，氨基固相萃取柱净化，气相色谱FTD测定烟草中5种有机氮农药的残留方法。在净化过程中，将烟草色素和其他污染物除去，获得干净的色谱图。该方法具有回收率高、结果准确、样品处理简单等优点，减少了试剂的消耗以及实验人员前处理时间。
1 实验部分
1.1 主要仪器
气相色谱仪（日本岛津公司 GC-14C），火焰热离子检测器（FTD）、粉碎机（飞利谱）、电子天平（德国sartorius BS224S）、匀浆机（德国IKA T18）、旋转蒸发仪（德国Buchi R-205V800）、氮吹仪（美国OA-SYS N-EVAP）、旋涡混合器（江苏金壇医疗仪器厂 SK-1）。
1.2 主要试剂和材料
乙腈（Fisher 农残级）、甲醇（Fisher 农残级）、二氯甲烷（Fisher 农残级）、氯化钠（国药集团化学试剂有限公司 分析纯，马弗炉400℃，烘烤2h）、氨基固相萃取柱（Agilent 600mg/6mL）、去离子水。
农药标准品：（天津中易嘉信科技公司）：仲丁威（Fenobucarb）、克百威（Carbofuran）、抗蚜威（Pirimicarb）、甲霜灵（Metalaxyl）、甲萘威（Carbaryl）。
1.3 样品前处理
1.3.1 样品前处理：准确称取粉碎均匀的卷烟中烟草样品5.00g置于匀浆瓶中，加入10mL水，搅拌均匀，静置30min，加入50mL乙腈，在匀浆机高速匀浆2～3min，提取液用滤纸过滤收集到装有3～4g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集35～40mL，盖上塞子剧烈震荡2min，静置盐析20min，上层为乙腈相，下层为水相。移液管从具塞量筒中吸取25mL乙腈液放入旋转蒸发仪蒸馏瓶中，蒸发乙腈，近干时取出蒸馏瓶加入二氯甲烷和5mL甲醇90∶10待净化。
1.3.2 净化：氨基固相萃取柱，二氯甲烷+甲醇90+10，40℃氮吹仪浓缩，丙酮定容上机。
将氨基固相萃取柱二氯甲烷+甲醇90+10淋洗，淋洗液面到达柱吸附剂层表面时，立即倒入上述待净化的提取液，用50mL烧杯接收洗脱液，氨基固相萃取柱二氯甲烷+甲醇90+10，5mL冲洗烧瓶淋洗氨基固相萃取柱，再重复2次。将收集淋洗液的烧杯置于氮吹仪上45℃氮吹，接近干时置于室温下冷却后用丙酮定容2.5mL，在旋涡混合器上混匀后倒入气相色谱仪进样小瓶待测。
1.4 气相色谱条件
安捷伦的J&W色谱柱：DB-17（内径0.53mm，柱长30m，膜厚0.5μm）；气体流量：载气（氮气≥99.999%）4mL/min；温度：进样口220℃，不分流进样，气化室初始温度150℃保持1min，升温速率30℃/min至250℃保持6min，检测器温度300℃，FTD收集极铷珠电流30pA，空气90mL/min，氢气10mL/min；进样体积：1.0μL。
2 结果与讨论
2.1 气相色谱条件的优化
2.1.1 色谱柱的选择：色谱柱在色谱系统中主要起到分离的作用。气相色谱柱有多种类型。从不同的角度出发，可按色谱柱的材料、形状、柱内径的大小和长度、固定液的化学性能等进行分类。含氰固定相色谱柱会伤害铷珠，不可使用，DB-17的固定相是50%苯基和50%二甲基聚硅氧烷，图1显示DB-17对5种有机氮农药分离效果好。
出峰顺序：1.仲丁威3.22 min；2.克百威4.13 min；3.抗蚜威4.35 min；4.甲霜灵4.58 min；5.甲奈威5.02 min
图1
2.1.2 载气流量的选择：载气流速与色谱柱理论塔板高度存在一个最佳值，即最佳流速。在最佳流速，理论塔板高度最小，塔板数最多，即柱效最高。同时FTD信号对气体流速的改变非常敏感，选择2、4、8mL/min载气流量分别进行试验。2mL/min分析时间慢，灵敏度低，5种有机氮农药完全分离，8mL/min分析时间较快，铷珠温度降低，灵敏度和分离度较差，分析时间最短。结果显示，载气流量增大，分析时间缩短，灵敏度和柱率变差，提高分析时间和灵敏度，故选择载气流速4mL/min。
2.1.3 进样口温度的选择：选择180℃、220℃、240℃进行试验，进样口温度低，180℃5种有机氮农药灵敏度变小，峰型变扁，220℃和240℃对析结果没有明显变化，经过进样口进样后能够完全气化，延长仪器使用寿命，选择220℃。
2.1.4 柱箱温度的选择：气相色谱分析中，色谱柱的温度控制方式分为恒温和程序升温两种。5种有机氮农药沸点不同采用程序升温，程序升温色谱法，色谱柱的温度按照组分沸程设置的程序连续地随时间线性或非线性逐渐升高，使柱温与组分的沸点相互对应，以使低沸点组分和高沸点组分在色谱柱中都有适宜的保留、色谱峰分布均匀且峰形对称。选择气化室初始温度150℃保持1min，升温速率30℃/min至250℃保持6min，分离效果和灵敏度较好。
2.1.5 FTD收集极铷珠老化设置：FTD收集极铷珠是消耗品，使用过程中会不断损耗，灵敏度明显下降时要更换铷珠，查阅参考文献[6]和参考文献[7]安装好新铷珠需要老化激活，老化激活过程缓慢提高检测器的温度，先升至150℃，保持10min，再将温度提至200℃，保持10min，再将温度提至250℃，保持10min，300℃（10min），铷珠电流设置5pA，保持10min，再将电流设置10pA，保持10min，再将电流设置20pA，保持10min，再将电流设置50pA，保持10min，再将电流设置100pA，保持10min，最后将电流设置200pA，待基线平稳后马上设置工作电流30pA，老化过程也是铷珠损耗过程，尽量减少铷珠高温阶段老化的时间，可以减少损耗。
2.1.6 检测器参数设置：火焰热离子检测器（FTD）是分析微量含磷、含氮有机化合物的常用的检测器。火焰热离子检测器（FTD）收集极含有一个外涂铷盐（硅酸铷）用电加热的铷珠，在这种热离子源的情况下，含氮磷的有机分子电离，离子化被收集，产生电流被测定。由于FTD信号对气体流速的改变非常敏感，氢气流速和铷珠加热电流，增大氢气流能增加铷珠温度以及增加围绕铷珠活化区的范围，信号响应值增加，但铷珠的寿命要缩短。对铷珠增加加热电流，也是直接增加其表面温度，信号响应值明显增加，铷珠的寿命会缩短。因此，加热电流与合适的氢气流速是相互制约的，电流大所需的氢气流速小，电流减小则氢气流速相应加大。铷珠加热电流调节氢气流量和铷珠加热电流，可以改变FTD的灵敏度，同时也影响铷珠的寿命。加热电流上限从检测器上面的出气孔看到铷珠由暗红转为全部发红，就达到上限了。如果继续升高加热电流，虽然灵敏度能提高，但会大大增加铷珠消耗速度。从节省的角度，当使用FTD时，调节加热电流使灵敏度达到基本的分析要求就可以了，不必太高。选择检测器温度300℃，FTD收集极铷珠电流30pA，空气90mL/min，氢气30mL/min效果较好。
2.2 提取溶剂的选择
农药残留检测选择溶剂的原则是对农药有效成分溶解度大，对样品杂质溶解度小，溶剂不能与农药起化学反应，溶剂要经济、易得、使用安全等。烟草为干燥样品，5种有机氮农药难溶于水，易溶于乙腈，因此使用乙腈和水混合提取。烟草样品加水后体积膨胀，表面积增大乙腈更容易提取，提取液中烟草叶黄素等杂质大部易溶于水，水有净化作用，加氯化钠使乙腈和水盐折分离。
2.3 净化条件的优化
2.3.1 农残分析中净化是最麻烦，但是又是必要的一个环节；特别是在处理植物样品时，植物色素的干扰是一个较为麻烦的问题，常见的净化方法有磺化方法、凝胶色谱（GPC）法或利用吸附剂如活性炭、PSA、石墨化炭黑、氧化铝、弗罗里矽土等进行SPE净化，由于农残目标物的不同及样品的差异，各个净化方法会有不同的适用性。氨基固相萃取柱是在高纯硅胶基质上键合极性键合相氨基丙基Aminopropyl[-Si（CH2）3NH2]的极性吸附剂，同时具有氢键和阴离子交换两种作用机理，端基封尾。40μm不规则形状，平均孔径60?，比表面积325m2/g，碳载量6.7%，pH适用范围2～8，有碱性（pKa=9.8），对酸性/碱性化合物有不同的选择性；可在水介质中用作弱阴离子交换吸附剂（交换容量1.10meq/g）。其pKa值为9.8时，NH2与SAX（一种季胺类吸附剂，通常带负电荷）类吸附剂相比是一种更弱的阴离子交换吸附剂，因而对于在SAX上产生不可逆保留的强阴离子化合物（如在pH<7.8水溶液中的磺酸根等强阴离子），可以使用氨基柱来萃取。由于与氨基相连的丙基的作用，使得氨基呈现出弱极性，因此可用来从极性样品中分离非极性分化合物，但是强极性还是氨基的主要特性。查询相关文献，使用氨基固相萃取柱净化效果较好，有效除去烟草中叶黄素等杂质不影响回收率。
2.3.2 洗脱液的选择：烟草烟草中叶黄素等杂质，能溶于有机溶剂。5种有机氮农药易溶于甲醇和二氯甲烷。烟草提取液的杂质和目标物吸附在氨基固相萃取柱上后，用合适的溶剂进行洗脱，农药被洗脱剂出来，杂质保留在氨基固相萃取柱上。达到理想的洗脱效果，使用甲醇和二氯甲烷进行试验，单纯使用甲醇样品的洗脱液洗脱体积8mL，5种有机氮农药完全洗脱干净，色素较多。单纯使用二氯甲烷样品的洗脱液洗脱体积10mL液洗脱，洗脱体积需要10mL，除仲丁威稍差外，其余4种有机氮农药完全洗脱干净，使用二氯甲烷+甲醇90+10，为洗脱剂，洗脱体积10mL时5种有机氮农药效果较好。
2.3.3 浓缩量的优化。浓缩量影响仪器的检出限，浓缩量加大，检出限减小。
2.4 标准曲线及线性范围
5种有机氮农药配制成浓度为0.02～2.00mg/mL的混合标准溶液，进样1μL，以进样浓度（x）为横坐标、其响应的色谱峰面积（y）为纵坐标建立线性方程y=kx+b，获得标准曲线及其线性响应和相关系数（r）。将5种有机氮农药标准溶液依次稀释添加进烟草样品处理后获得检出限，最小检出限以仪器基线噪声3倍所对应的浓度值计算。在本研究条件下，5种有机氮农药农药最小检出限为0.005～0.009mg/kg，最小检出限符合国内相关组织规定的最大残留限量（Maximum residue limit，MRLs）的要求。数据（表1）显示，标准曲线具有良好的线性相关性，相关系数为0.9957～0.9992。
表1 5种有机氮农药在烟草中的回归方程、相关系数、最低检出限
农药名称 线性方程 相关系数 检出限（mg/kg）
仲丁威 y=38656x-95 0.9971 0.006
克百威 y=33034x-23 0.9990 0.007
抗蚜威 y=45831x-107 0.9992 0.005
甲霜灵 y=46255x+36 0.9988 0.005
甲萘威 y=25696x-132 0.9957 0.009
2.5 加标回收及相对标准偏差
图2显示在空白烟草样品净化处理和加标回收，无杂质干扰峰，空白烟草样品中分别添加0.02、0.04、0.10mg/kg 3个水平浓度的5种有机氮农药混标，每个浓度设6个重复，3个空白对照，样品按照试验方法操作检测，结果见表2。5种有机氮农药回收率为88.92%～97.93%，相对标准偏差为2.65%～5.79%，5种有机氮农药在烟草中检测的准确度和精确度均符合残留分析的要求。
图2 空白烟草样品和5种有机氮加标
（添加水平0.1mg/kg）回收色谱图
3 结语
在试验研究建立了烟草样品乙腈提取-氨基固相萃取柱净化-气相色谱（FTD）检测烟草中5种有机氮农药多残留分析方法。该方法快速、高效、准确，适合大批量烟草农药残留的快速监测。
表2 5种有机氮农药在烟草中的回收率和相对标准偏差
农药
名称 添加浓度（mg/kg） 平均回收率（%） 相对标准偏差（%）
仲丁威 0.02 92.88 4.69
0.04 88.92 2.65
0.10 91.01 2.75
克百威 0.02 97.14 5.52
0.04 92.55 4.57
0.10 89.14 3.54
抗蚜威 0.02 91.12 5.79
0.04 94.86 3.01
0.10 89.79 2.33
甲霜灵 0.02 93.23 4.51
0.04 96.30 5.58
0.10 97.16 3.06
甲萘威 0.02 97.54 5.71
0.04 90.30 4.52
0.10 97.93 3.90
参考文献
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[4] 石杰，龚炜，刘惠民，等.烟草中克百威和抗蚜威残留量测定[J].分析试验室， 2008，27（4）：22-24.
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[9] 食品安全国家标准：食品中农药最大残留限量（GB2763-2012）[S].
作者简介：杨奕南（1979—），男，就读于郑州轻工业学院，广西中烟工业有限责任公司助理工程师，研究方向：烟草质量检测。
色谱柱范文第5篇
摘要：建立了用离子色谱法测定工业废水中丙酸的方法，结果表明， 常规阴离子对本方法的测定没有干扰，校准曲线线性相关系数高， 并且能在很大范围内呈现线性。运用该方法实测标样和水样， 精密度和准确度都能满足需求， 表明该方法测定结果可靠， 具有一定的应用价值。对实际废水样品进行分析，丙酸的回收率分别为95.0%～103.8%。本方法分析速度快，所需样品量少，且无需要复杂的前处理，简便、灵敏、可靠。
关键词：离子色谱；工业废水；丙酸
Ion chromatographic determination of propionic acid in industrial waste water
Niu Junfeng
（Environmental Protection Bureau of Ruicheng County，Shanxi 044600）
Key words： Ion Chromatography； Industrial Waste Water； Propionic Acid
丙酸是三个碳的羧酸，易溶于水、乙醇、乙醚等。丙酸是重要的精细化工中间体， 在化工工业上得到广泛的应用，用作酯化剂、硝酸纤维素的溶剂、增塑剂、化学试剂和配制食品原料等。在工业生产过程中，不可避免会产生含有丙酸的废水。根据文献的报道，丙酸的测定多采用气相色谱法[2]、气相色谱一质谱法等，而采用气相色谱法，在分析过程中使用有机试剂易造成试验室空气污染，损害分析人员身体健康。本方法采用IonPac AS23阴离子分析柱，选择碳酸钠和碳酸氢钠溶液淋洗液，测定工业废水中丙酸[3]。
1 实验部分
1.1 仪器
DionexICS-90离子色谱仪，附带电导检测器，美国戴安公司；艾科浦纯化水机。
1.2 试剂
丙烯酸（AR）；丙酸（AR）；氟化钠、氯化钠、硝酸钠、硫酸钠、、碳酸钠、碳酸氢钠均为基准试剂，所用溶液均用电阻率为18.3mΩ.cm超纯水配制。
1.3 色谱条件
分离柱：IonPac AS23 柱；保护柱：AG23柱；抑制器：ASRS300-4自动再生抑制器；流速：1.0mL/min；抑制电流25MA；进样量为25μL；淋洗液：4.5mM的Na2CO3和0.8mM的NaHCO3混合溶液。
1.4 样品前处理
样品用0.45μm微孔滤膜过滤，分析前置于冰箱冷藏室保存备用[1]。
1.5 标准液配制
准确称取丙酸0.9934g置于1000mL容量瓶，用超纯水定容，配成标准储备液，丙酸的浓度分别为1000mg/L。用移液管移取10mL用超纯水定容于100mL容量瓶配成100 mg/L中间溶液，用移液管移取0.5、2、6、10、15、20mL用超纯水定容于100mL容量瓶配成系列标准液。
2 结果与讨论
2.1 线性关系
取系列标准液，按照色谱条件进样分析。以色谱峰高h对标准液浓度c进行线性回归分析，线性回归方程及相关系数见表1。
2.2 方法的检出限
以进样量25μL，将产生3倍于噪声水平的信号所代表的等测组分最小浓度来计算检出限。离子色谱噪声大小为0.001μS，5.0mg/L的丙酸溶液的峰高分别为0.284：Di （丙酸）= 3（0.001/0.284）×5=0.05mg/L
2.3 精密度
取2mL标准中间液用超纯水定溶于100mL容量瓶中，重复进样6次，丙酸根保留时间、峰高、峰面积的变异系数分别为0.03%、0.44%、0.50%。由此可见该方法精密度良好，符合分析测试质量控制要求。
2.4 干扰试验
配制丙烯酸、丙酸、氟化钠、氯化钠、硝酸钠、硫酸钠6组份的混合浓度水样，在上述色谱条件下进行分析，丙酸根与常规无机阴离子得到很好的分离，见图1。
对于实际的丙酸生产废水，丙酸根含量远高于常规无机阴离子和其他有机阴离子，在经过几百甚至上千倍的稀释后进行分析，丙酸的测定不会受到其它阴离子干扰。
图1常规无机阴离子共存时丙酸根的色谱分离图
1.氟化物，2. 丙酸根，3. 丙烯酸根，4. 氯化物，5. 硝酸根，6. 硫酸根
2.5 准确度
取上述稀释后的废水水样100mL，用移液管移去3.00mL，补充加入1.00mL标准中间液；另取100mL，移去5.0mL，再补充加入5.00mL标准中间液，测定计算回收率，各测定3次，结果见表2，丙酸的回收率为95.0%～103.8%。
3 结论
离子色谱法测定工业废水中丙酸，利用IonPac AS23阴离子分离柱分离，电导检测，丙酸根和其它阴离子得到了很好的分离，有较好的线性关系、精密度和准确度，且不会受到常规阴离子干扰。与气相色谱法相比，减少了有机试剂的使用，提高了工作效率。本方法的检出浓度低，测定范围更广，适于测定工业废水和地表水中不同范围的丙酸的测定。
参考文献
[1]. 国家环境保护总局. 水和废水监测分析方法（ 第4版） [M]. 北京：中国环境科学出版社，2002.
[2].杨金迪，赵仁兴.三氯甲烷萃取--毛细管气相色谱法测定维生素B12生产废水中的丙酸[J].河北化工，2006，1： 48-49.
[3].牟世芬，刘克纳，丁晓静. 离子色谱方法及应用[M].北京： 化学工业出版社，2005. 1 - 7.
收稿日期：2013-2-26
作者简介：牛俊锋（1981-），男，大专，助理工程师，从事环境监测.